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液化石油气储罐应力腐蚀的分析与预防 1 液化石油气概述 通过增压降温,把炼油厂或油田生产的常温常压下呈气态的烃保持为液体状态的一种轻质烃混合物,统称为液化石油气。主要用在家庭生活用燃料、工业用燃料及原料、城市管道煤气的增热混合成分,金属熔接和切割、汽车燃料和溶剂等许多方面。液化石油气的主要成分是丙烷、丙烯、丁烷、丁烯及其异构体等数种,同时含有少量的戊烷和少量的硫化物。在和化工生产联合的炼油厂生产的液化石油气中的丙烯、丁烯已分离供化工生产原料使用。储存容器主要是指盛装生产用的原料气体、液体,液化气体等的压力容器,比如我们说的液化石油气储罐。 2 应力腐蚀的含义 近年来,人们对应力腐蚀的研究,比对其他腐蚀行为的研究给予了更大關注。这是由于它是各种腐蚀行为中破坏性最大的一种。其腐蚀速度极快,常常在没有任何预兆的情况下突然造成灾难性的事故,危害人身和设备的安全,使生产和经济受到巨大的损失。随着石油、化工、冶金、原子能和宇航工业的发展,金属材料越来越多的应用于高应力状态及各种恶劣苛刻的环境中,同时,为了提高生产率和经济效益,必须提高工作温度和工作压力,这些都必然使金属材料的应力腐蚀事故增加。应力腐蚀开裂在力学、环境、材料、断裂形态学等方面表现出一些独特的性质。因为应力腐蚀涉及材料、环境和力学等多种因素,其过程较为复杂,目前所提出的十多个机理模型均存在一定局限性。为此,各国政府都投入了大量的人力物力,对应力腐蚀的破坏规律和机理进行深入研究。化学介质在应力的协同作用下会导致金属材料的一些特殊腐蚀破坏现象。应力腐蚀只有在特定环境下才能发生,它具有以下特点:只有存在应力时,才能产生应力腐蚀裂纹;应力腐蚀断裂是一种与时间有关的滞后破坏;应力腐蚀开裂是一种低应力脆性断裂;应力腐蚀裂纹的扩展速度非常快。 3 液化石油气储罐应力腐蚀的控制 3.1 改善材质 在满足其他条件(性能、成本等)的情况下,结合具体使用环境选材是最常用的方法,改进冶金工艺可提高材料的纯度,减少材料中的杂质;通过适当的热处理,可以改变材料的组织,消除有害杂质的偏析,细化晶粒等。所有这些作用对降低材料的应力腐蚀敏感性均是有益的。 3.2 合理设计与控制应力 通过改进结构设计,可以避免或减少局部应力集中。结构设计还应尽量避免缝隙和可能造成腐蚀液残留的死角,防止有害物质浓缩。由于金属构件中难免会存在宏观或亚微观的裂纹和缺陷,因此用断裂力学进行结构设计,比用传统力学设计具有更高的可靠性。通过机械形变强化(如喷丸、冷挤压等),在材料表面引入残余压应力也可有效的抑制应力腐蚀的发生。在加工、制造、装配中应尽量避免产生较大的残余应力。消除或减少有害残余应力的措施包括热处理、低温应力松弛、喷丸处理等,其中退火是消除应力最重要的手段。 3.3 控制环境 每种合金都有其敏感的环境介质,可以通过介质处理除去危害性大的介质部分。在条件允许情况下避开敏感温度范围。降低氧含量、提高pH值,对许多材料也是有益的。在腐蚀环境中加入缓蚀剂,通常能够抑制或减缓应力腐蚀,但对于成膜型缓释剂必须加入足够的量,或者有可能出现小阳极-大阳极的不利情况。使用有机涂层或对环境不敏感的金属镀层,可以保护机体材料,减少应力腐蚀敏感性。通过阴极保护和阳极保护技术,将电位控制在非敏感区,可有效防止应力腐蚀。 4 液化石油气储罐应力腐蚀的预防措施 液化石油气储罐的防腐措施要依据具体情况选取不同方法,重点发生部位在与液化物相近的底面中。发生腐蚀初期从表面和射线底片上观察,裂纹可能呈断续存在,近似横向居多且网状或龟裂状。后期应力致使腐蚀处金属发生应变,产生滑移,促进裂纹形核、扩展直至断裂,致使液化石油气会连续泄露。因此应采取优化处理措施。 4.1 控制液化石油气储罐硬度 防腐措施重要一项就是控制液化石油气储罐硬度。工作者要针对储罐内部结构采用匹配的焊接方式,严格按照焊接工艺,以防储罐出现裂纹。焊接后予以热处理能有效防止储罐脆化。H2S应力腐蚀是在储罐焊接缝隙中常见的现象,液化膜上如果发现水蒸气,一旦渗入到焊接的表层,将严重影响该储罐。为此,储罐主体框架可参考焊条长度制定操作标准。当焊接区储罐硬性大时,焊接方式可分阶段进行,随着外部材料温度降低直至冷却后再操作。工作过程中防止蚀区咬合不紧,做好相应标记后再检验气体中发生何种化学反应,用以确定焊接线走向。 4.2 挑选匹配的缓蚀剂 添加匹配的缓蚀剂是储罐防腐中重要环节。根据缓蚀剂的使用性能,它会和液化水产生反应构成疏水基团。如果时间较长,分子团会凝结,之后产生的新吸附膜将附着于储罐表面。水和二氧化硫发生反应导致储罐腐蚀,缓蚀剂在降低分子运动速率后可重组组织结构,透过

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