锰酸锂石墨电池容量衰减反应及其调控方法的研究.docxVIP

锰酸锂-石墨电池容量衰减反应及其调控方法的研究 Study of Mechanism and Improvement of Fading Reaction of Lithium Manganate-Graphite System 摘 要 基于锰酸锂-石墨体系的锂离子电池以其低成本、环保、高电位等优势成最有希望的动力电源之一。然而该体系高温下的容量衰减明显，因而限制了其在电动车领域的大规模应用。本论文重点研究了尖晶石锰酸锂-石墨电池中从正极材料溶解出的锰在负极沉积的过程与其导致电池容量衰减的原因。在此基础上，研究了调控锰的溶解沉积过程提高锂离子电池循环性能的方法。主要研究结果如下： （1）负极表面锰沉积反应的机理——离子交换模型的提出和验证。使用X射线吸收光谱（XAS）以及X射线光电子能（XPS）证明锰在负极表面以Mn(II)-O形式存在。通过测试不同嵌锂电位的负极表面锰的沉积反应，说明了前人普遍认为的电化学还原或者化学还原反应机理的局限性。进一步结合石墨表面固体-电解液（SEI）膜与Mn2+的离子交换测试与原位电阻抗谱，提出了锰沉积的离子交换模型。即：负极在充放电过程中，电解液中溶解Mn2+与SEI膜锂离子交换反应，使得SEI膜的锂离子传导性下降，导致负极阻抗增大，引起电池容量的衰减。 （2）通过抑制Mn溶解沉积反应提高电池循环性能的研究。分别使用溶胶凝胶法和原子层沉积法对锰酸