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第一章 纤维的结构
1.纤维结构:纤维的固有特征和本质属性,决定纤维性质;
涵盖微观到分子组成,宏观到纤维形貌;
结构多样性与结构层次有多种划分。
2.结构层次的模糊,纤维的微细结构 (fine structure) : 可以追溯到 19世纪。但卓有成效的研究和结构理论的提出与验证是在 20世纪的上半叶,近五十年又在许多纤维结构理论和分析方法上有新的突破。
3.纤维微细结构的研究,通常采用的研究方法有:
光 学 显 微 术 (optical microscopy) 和 电 子 显 微 术 (electron microscopy):扫描电子显微镜 SEM (scanning electron microscope)和透射电子显微镜 TEM (transmission electron microscope) ,
X 射线和电子衍射法( X-ray & Electron diffraction ),
红外( infra-red )、紫外( ultraviolet )、荧光( fluorescence)和喇曼光谱法( Raman spectrum),太赫兹光谱分析法
核磁共振法( nuclear magnetic resonance),
表面分析法( surface analysis),
原子力显微镜 AFM ( atomic force microscope)或扫描隧道显微镜STM (scanning tunneling microscope)等方法 [,] 。
热分析法( thermal analysis),
动态和断裂力学法,
质谱分析法( mass spectrometry)。
4.纤维结构的研究的发展、问题、未知性和不确定:
基本形式:对纤维微细结构作文字或简单模型图来描述。
基本原因: 结构的复杂和多样性、 表征方法的局限性、 以及人们的认识。
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第一节 纤维结构理论
一、缨状微胞理论
一百多年前 N?geli的理论认为,在淀粉及植物的细胞膜中,均由亚微观的结晶颗粒所组成。这种颗粒,他称之为微胞(micelle),如图 1- 1所示。
Meyer 和Mark (1928) [] 等提出了一种改进的微胞学说, 如
图 1- 2所示。
Spearkman(1931) []对羊毛结构的讨论也提出类似的模型。
图1- 1 N?geli 的微胞结构 图 1- 2 Meyer 的微胞结构及微胞中结晶形式
30年代的争论:
7 纤维素及其他聚合物分子的长度的问题。 早期的微胞说
micelle theory )1930年以前,由于对分子长度的不确定。
Hengstenberg和Mark 等( 1928)根据X射线衍射法观察认为苎麻的微胞约 600? 长,50? 宽,而粘胶纤维的则为 300? 长, 40? 宽。因为 300-600? 与其分子长度的估计相接近,故把这个长度作为纤维素分子的长度。
关于纤维究竟是由分离的晶体所组成,还是由连续的均
匀的分子所组成的问题。 Staudinger(1932) 发展了这种认识 [] ,他通过对聚合物的详细测定,得出分子长度尺寸比
上述微胞长度要大得多的结论, 如图 1- 3所示。Neale(1933)等也认为,天然棉纤维素是由连续的单元所组成,它们
之间由化学价键所键合,而不是由分离的,象砖块一样
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的微胞单元组合而成。
Meyer 认为分子是相当短的,其聚合度约为 200。而 Staudinger 则认为,在天然纤维素中,聚合度在 2000以上,在再生纤维素中,
约400-800。分别相当于 10000? 及2000-4000? 长度。
图 1- 3 Staudinger 的结晶高聚物的连续结构
由于纤维分子长度比原猜测的要长得多,因此,对原来分离状的微胞学说产生冲击。
“缨状微胞 ”( fringed-micelle)说出现,如图 1- 4所示。
假设分子将通过若干个微胞,而在微胞之间则为一非结晶区,或称之为无定型区。通过这些连续的分子网络将微胞结合在一起。
长链分子间的规整排列构成结晶微胞。 而伸出的无规则排列的分子成为缨状须丛。故称为缨状微胞理论 (fringed micelle theory)。
图 1- 4 缨状微胞结构 , a) Abitz 等假设 , b) Kratky 假设 图 1- 5 从结晶到无定型的分子有序度
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缨状微胞结构理论,初步统一了关于微胞及连续结构之间的矛盾。但边界解释,存在分歧。
两种看法:
①结晶区是由分散的结晶体所组成,在结晶区之间,由无
序排列的分子链连接起来, 而结晶区与非结晶区的界面是明确
的。(两相结构)
Howsmon和 Sisson(1954)则认为 [],在结晶区与非结晶区之间,不存在着明确的界限,但是确实存在着高序区
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