普通化学：第二章-原子结构、分子结构与化学键3.docVIP

c．径向分布函数4?r2R2nl (r)随r变化曲线 径向几率密度可以给出半径在r处的一个球面积为4?r2、厚度为dr的球壳4?r2dr 内发现电子的几率： W = R2nl (r) 4?r2dr 4?r2R2nl (r)称为电子的径向分布函数。 径向分布函数可以了解电子在离开原子核的不同距离上的分布情况。 尽管各s轨道都在r = 0处电子云密度最大，但在原子的核心区域球壳的体积很小，电子出现几率最大的球壳并不在原子的核心区域： 电子径向分布最大的r值： 1s：r = 1.0 a0 2s：r = 5.2 a0 2p：r = 3.9 a0 3s：r = 13.1 a0 3p：r = 11.9 a0 3d：r = 8.9 a0 1s轨道电子分布最大的半径值和波尔的计算结果一致，其他各轨道都跟波尔理论的计算结果不同。 2s, 3s和3p等轨道除电子分布最大的主峰外，在较小的r值上还存在一些小的电子分布峰，这种特征直接影响多电子原子的电子结构。 径向波函数小结： 就波函数的径向部分而言，得到了径向波函数R(r)，径向密度函数 R2(r)，径向分布函数4?r2R2nl (r)。所考察的就是在r改变时径函数、径向几率密度函数和径向分布函数的变化图象（要求记忆）。 径向部分得到了能量解： E = ?= ii）角度波函数，通解： 特解： l , ml 符号 角 函 数Ylm (?,?) 0 , 0 s = 没有角度依赖性 1 , 0 pz = 1 , 1 px = 1 , ?1 py = 2 , 0 = 2 , 1 = 2 , ?1 = 2 , 2 = 2 , ?2 = pz 轨道的角函数、角度几率密度函数和电子云角度分布图： a. 角函数；b. 角度几率密度函数；c. 电子云角度分布 px和py轨道的角函数、角度几率密度函数和电子云角度分布图： 轨道 px py 角函数 角几率密度函数 电子云角度分布 在自由原子中，3个P轨道能量是相同的（n, l相同），所以说它们是简并的。 P轨道的特点是具有一个反对称中心和一个反对称面，在此反对称面上，电子密度等于0，故称为角向节面。 五个d轨道的角函数、角几率密度函数和电子云角度分布图： 轨道 角函数 角度几率 密度函数 电子云 角度分布 在自由原子中，5个d轨道是简并的 d轨道特点是具有一个对称中心，2个反对称面（2个角向节面，l个） f轨道（不要求），l = 3，共有7个轨道，3个角向节面（l个） 各角函数的角节面数与角量子数l相等，s，p，d轨道图像要记忆。 iii）电子云的空间分布 一个轨道的波函数是它的径函数和角函数的乘积，把二类图象统一起来，就可以全面地了解电子在一个原子轨道上的空间分布特征。 原子轨道的波函数平方是在这些轨道上运动着的电子的空间几率密度。 电子云总是分布在被径节面和角节面所包围的空间区域内，由轨道的径节面和角节面数便可以对该轨道上电子云的空间分布作大体的判断。 对于S轨道，没有角度依赖性，电子云空间分布图的特征与径向分布相似：球对称地分布在被径节面所分隔的各空间区域内： 对于P轨道，由径向部分和角度部分叠加： 2pz径向部分 3pz径向部分 pz轨道角度部分 五个3d轨道的电子云空间分布的截面 上面就是电子在氢原子中运动的量子力学图象（要求记忆）。 这些图象只是理论结果，没有任何直观的证据，但借助于这种图象可以说明了不少原子性质。 1s是氢原子和类氢离子的基态，是能量最低、最稳定的状态，其他都是激发态。 波函数小结1：四个量子数n, l, m, ms可规定原子中每个电子的运动状态 1) 主量子数 n 决定电子的能量和电子离核的远近； 2) 角量子数 l 决定电子轨道的形状，在多电子原子中也影响电子的能量； 3) 磁量子数 m 决定磁场中电子轨道在空间伸展的方向不同时，电子运动的角动量的分量大小； 4) 自旋量子数 ms 决定电子自旋的方向。 5) 量子数规定了原子中电子的运动状态。4个量子数的取值规定为： n = 1, 2, 3, … l = 0, 1, 2, …, (n-1) m = 0, ±1, ±2, …, ±l ms = ± 1/2 对于每个n值，有0至(n-1)个不同的l值；每个l值可有(2l +1)个不同的m值。所以，对于每个n值，共有n2个状态 (或轨道)。 6) 电子在