分析化学-第十二章-红外光谱法.pptVIP

第十二章红 外 吸 收 光 谱 法(IR);概述;二、红外光谱仪的波长测定范围 2.5～25 μm（4000～400cm-1)，为中红外区, 为振—转光谱。 三、红外光谱学 研究红外辐射与物质分子间作用的学科。 四、用途 ⒈进行分子结构的基础研究 测定分子键长、键 角、推断分子的立体构型； ⒉进行化学组分的定性和定量分析； ⒊进行有机化合物的结构鉴定。;五、红外吸收光谱的表示法 红外吸收光谱与紫外吸收光谱的表示方法不同。 采用： T～ 或 T～λ 目前多采用： T～ 曲线 在T～ 曲线中，为防止T～ 曲线在高波数 区过分扩张，一般用两种比例尺，多以2000cm-1 为界。 在红外光谱中总是用波数 描述频率?的大小。 ;;六、红外光谱与紫外光谱的区别 ⒈起源不同： 紫外光谱—电子光谱 红外光谱—振动-转动光谱 ⒉特征性不同： 红外光谱的特征性比紫外光谱强。 紫外光谱主要是分子的π电子或 n 电子跃迁产生的吸收光谱，多数紫外 光谱较简单，特征性较差。 红外吸收光谱是振动-转动光谱。每个官能团都有几种 振动形式，在红外区相应产生几个吸收峰，光谱复杂，特 征性强。;⒊适用范围不同 紫外吸收光谱法： ①只适用于研究芳香族或具有共轭的不饱和脂肪族化合 物及某些无机物。 ②测定对象的物态为溶液极少数为蒸气。 ③主要用于定量分析 红外吸收光谱法： ①结构上不受限制，在中红外光区能测得所有有机化合 物的特征光谱，还可用于研究某些无机物。 ②测定对象的物态为液态、固态以及气态。 ③主要用于定性鉴别及测定有机化合物的分子结构。;第一节 红外吸收光谱的基本原理; 谐振子简谐振动过程位能U与原子间距离r及平 衡距离re间的关系： ;其中：K 为化学键力常数（N/cm） 当r ＝ re 时， U ＝0 当r ＞re 或r ＜re 时，U ≠0 又振动过程分子的总能量: Ev＝U +T 则：当r ＝ re 时， U ＝0，Ev＝T 当r 很大 时， T ＝0, Ev＝U 量子力学证明，分子振动过程的总能量为： V=0时， 此时振动能为零点能。 ;; 由于振动能级是量子化的，吸收??光子的能量hνL 必须等于振动能级的能量差⊿EV： hνL =⊿EV = (Vn+1/2) hν－(Vi+1/2) hν = (Vn－ Vi) hν = ⊿V﹒hν 即： νL = ⊿V﹒ν 结论： 如把双原子分子视为谐振子，发生能级跃迁时所吸 收的红外线频率νL 只能是谐振子振动频率ν的⊿V倍。 V = 0为基态，跃迁至第一激发态V = 1，νL = ν， 此时所产生的吸收峰为基频峰。 ; ⒉振动频率 Hooke定律推导出谐振子振动频率： K化学键力常数，与键能和键长及键的种类有关。 ①单键：5N/cm, 双键：10 N/cm，叁键：15 N/cm ② K越大表明化学键的强度大。 u:折合原子质量，m1、m2为A、B原子质量 ; ;讨论： ①K↑,u′↓,ν↑ ② u′相同的同类原子，K↑,ν↑。 键类型 —C?C — —C = C — —C－C — 力常数 15 10 5 峰位 2060cm-1 1680cm-1 1190cm-1 ③ K 相同，u′↓,ν↑ 键类型 —C－H —C－C — u′ 1 6 峰位 2910cm-1 1190cm-1 ④含氢原子单键的振动吸收峰一般都出现在高波数区 见书238页基频峰分布略图;例: 由表中查知C=C键的K=9.5 ? 9.9 , 令其为9.6, 计算波数值.;㈡ 分子中基团的基本振动形式;⒉弯曲振动、变形振动 ;㈢分子的振动自由度; 多原子分子在红外光谱图上，可以出现一个以 上的基频吸收带，基频吸收带的数目等于分子的 振动自由度。 即振