紫外光电子能谱(UPS)_俄歇电子能谱(AES).pptx

 紫外光电子能谱（UPS） (Ultraviolet Photoelectron Spectroscopy);前言;;紫外光电子能谱的原理;紫外光电子能谱的原理;;紫外光电子能谱的应用; Ek = h? ? EB ? Er ? Ev ? Et 对于气态样品来说，测得的电离电位相应于分子轨道的能量。分子轨道的能量的大小和顺序对于解释分子结构、研究化学反应是重要的。 在量子化学方面，紫外光电子能谱对于分子轨道能量的测量已经成为各种分子轨道理论计算的有力的验证依据。 ;因为Ar分子最外层是封闭价电子壳层为P6。当一个电子被激发后，外壳层变为P5。由自旋角动量和轨道角动量耦合有2P3/2和2P1/2，在光电子能谱图上表现为两个锐峰。 ; N2分子从外壳层到内壳层，可电离的占据分子轨道能级的次序为?g , ?u和?u等。从这些轨道上发生电子电离，则得到的离子的电子状态分别对应于图中的三条谱带。谱峰线产生于离子的振动能级的不同激发。 ; 研究谱图中各种谱带的形状可以得到有关分子轨道成键性质的某些信息． 例如，出现尖锐的电子峰能表明有非键电子存在，带有振动精细结构的比较宽的峰可能表明有π键存在等． ;谱带形状与轨道的键合性质;位于15.58电子伏的σg能级和位于18.76电子伏的σu能级是非键的，πu能级是成键的。 ;UPS ??清洁表面电子结构的研究 ;UPS ??清洁表面电子结构的研究;吸附过程是一个复杂的过程，表面发射电子与体相发射电子的干涉加剧了问题的复杂性。为了处理方便，常做如下假设： 吸附物质对光电发射谱的贡献只反映表面上或吸附物质上的局部态密度； 光电发射谱线强度决定于初态密度。实验上为区别光电子谱中吸附物质的贡献，常采用差值曲线法。即分别取清洁表面及吸附物质表面的扫描谱，取其差值，其中正贡献来自吸附物质发射，负贡献则归因于基底对发射的抑制作用。 ;为气相分子的紫外光电子能谱。 是当气体分子吸附在表面上时的光电子能谱。 是发生更强作用时的情况，可以观察到吸附质谱线的展宽和位移。 是有解离发生时的谱线。 ;俄歇电子能谱 (Auger Electron Spectroscopy 简称AES);AES的基本原理;;2.俄歇电子能量 ; 特点： Δ一种原子可能产生几组不同能级组合的俄歇跃迁，因而可以有若干不同特征能量的俄歇电子 Δ可能出现的俄歇跃迁数随原子序数增大(壳层数增多)而迅速增加 Δ 俄歇电子的能量大多在50-2000eV (不随入射电子能量改变) ;俄歇电子能谱图的分析技术 ;俄歇电子能谱的定性分析 由于俄歇电子的能量仅与原子本身的轨道能级有关，与入射电子的能量无关，也就是说与激发源无关。 对于特定的元素及特定的俄歇跃迁过程，其俄歇电子的能量是特征的。由此，我们可以根据俄歇电子的动能用来定性分析样品表面物质的元素种类。 定性分析方法可适用于除氢、氦以外的所有元素，且由于每个元素会有多个俄歇峰，定性分析的准确度很高。 因此，AES技术是适用于对所有元素进行一次全分析的有效定性分析方法，这对于未知样品的定性鉴定是非常有效的。 ; 通常在进行定性分析时，主要是利用与标准谱图对比的方法。根据《俄歇电子能谱手册》，建议俄歇电子能谱的定性分析过程如下： 首先把注意力集中在最强的俄歇峰上。利用“主要俄歇电子能量图” ，可以把对应于此峰的可能元素降低到2~3种。然后通过与这几种可能元素的标准谱进行对比分析，确定元素种类。考虑到元素化学状态不同所产生的化学位移，测得的峰的能量与标准谱上的峰的能量相差几个电子伏特是很正常的。 在确定主峰元素后，利用标准谱图，在俄歇电子能谱图上标注所有属于此元素的峰。 重复上面两个过程，去标识更弱的峰。含量少的元素，有可能只有主峰才能在俄歇谱上观测到。 如果还有峰未能标识，则它们有可能是一次电子所产生的能量损失峰。改变入射电子能量，观察该峰是否移动，如移动就不是俄歇峰。;;; ;表面元素的化学价态分析 虽然俄歇电子的动能主要由元素的种类和跃迁轨道所决定，但由于原子内部外层电子的屏蔽效应，芯能级轨道和次外层轨道上的电子的结合能在不同的化学环境中是不一样的，有一些微小的差异。 这种轨道结合能上的微小差异可以导致俄歇电子能量的变化，这种变化就称作元素的俄歇化学位移，它取决于元素在样品中所处的化学环境。 利用这种俄歇化学位移可以分析元素在该物种中的化学价态和存在形式。 一般来说，由于俄歇电子涉及到三个原子轨道能级，其化学位移要比XPS的化学位移大得多。 ; (B) Auger electron spectra of sputter etched CuIn(Se0.5 S0.5 )2 thin film ;俄歇深度分析; The In a