应化大二下学期物理化学7-7.pptVIP

* * 相界面电势差 在电池的各相界面上, 带电粒子发生迁移直至在两相间达到平衡, 在界面两侧形成稳定的双电层, 从而产生电势差. 双电层与电极溶液界面电势差 金属接触电势 (b)不同浓度 (a)不同电解质 液接电势 (a) bHCl = bKCl, (b) bHCl左 bHCl右 相界面电势差 电池电动势等于电池各相界面上电势差的代数和: 如电池: Cu?| Pt | H2 ( p = p? ) | H+(a1 = 1) Cu2+(a2)| Cu 其中液接电势可采用盐桥来消除. 又由电化学平衡条件可证明: (参见绪论第2节中列出的参考书 1, 下册, P270) 式中E(电极)为一种电极电势. 可见电池电动势又等于阴、阳极的电极电势之差. 电极电势 单个电极的电极电势的绝对值尚无法测量, 为此规定标准氢电极的电极电势等于零, 而得到任一电极的相对电极电势. 电极电势E (电极): 即下列电池的电动势: -) Pt | H2(p? ＝100kPa) | H+{a(H+) =1} 给定电极 (+ 标准电极电势E? (电极): 电极中各反应组分均处于标准态时的电极电势. 任意温度下, E?{H+| H2(g)} = 0. 以锌电极为例: Zn2+{a(Zn2+)} + 2e－ ? Zn (阴极还原) 由电池反应 Zn2