第六章表面活性剂.ppt

* 反胶束 反胶束的结构特征是： （1）亲水基朝内形成内核，憎水基朝外构成外层，与正常胶束相反；（2）聚集数和尺寸均较小，形状主要为球形；（3）形成不是熵推动，而是焓变 起只作用。（4）表面活性剂中极性基的性质在缔合过程中起主要作用，离子型活性剂通常形成较大的反胶束。 反胶束的应用： （1）干洗 一般的干洗剂由非极性溶剂（如四氯乙烯）加表面活性剂组成。衣服的油污溶于溶剂而极性污物增溶于反胶束的内核而除去；（2）萃取蛋白质 溶剂中的极性物质或极性基有进入反胶束内核的趋势，所以可以通过静电作用进行蛋白质萃取。如阴离子表面活性 * 反胶束 剂组成带负电内核，若调节pH使其低于蛋白质的等电点，则蛋白质阳离子容易进入反胶束内核而被萃取；若为混合物，通过调节不同的pH值，可以将不同等电点的蛋白质分离。（3）制备超细粉末 由于反胶束的尺寸是纳米级的，因此，将强极性的金属离子包容于胶束的内核后，令其与氨水生成沉淀，通过分离、洗涤、干燥、煅烧处理后即得纳米氧化物。 * 表面活性剂混合物 表面活性剂同系物混合物 此类混合体系的物理化学性质一般介于各单一化合物的相 应性质之间。 离子型和非离子型表面活性剂混合物 此类混合体系由于非离子型表面活性剂减弱了离子型表面 活性剂极性基间的排斥作用及非离子型表面活性剂的极性 基受到类似于诱导极化的作用，因此混合胶束更易形成， 表现为CMC下降。当混合组分 的CMC低于任何一个组分 的CMC 时的现象称为“增效”，当混合组分 的CMC介于两 单组分之间则无增效作用。 * 表面活性剂都是两亲分子，由于亲水和亲油基团的不同，很难用相同的单位来衡量，所以Griffin提出了用一个相对的值即HLB值来表示表面活性物质的亲水性。对非离子型的表面活性剂，HLB的计算公式为： HLB值= 亲水基质量 亲水基质量+憎水基质量 ×100/5 例如：石蜡无亲水基，所以HLB=0 聚乙二醇，全部是亲水基，HLB=20。 其余非离子型表面活性剂的HLB值介于0～20之间。 亲水亲油平衡(hydrophile-lipophile balance) * 亲水亲油平衡(hydrophile-lipophile balance) 根据需要，可根据HLB值选择合适的表面活性剂。例如：HLB值在2～6之间，可作油包水型的乳化剂；8～10之间作润湿剂；12～18之间作为水包油型乳化剂。 HLB值 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 | |———| |——| |——| |——| | 石蜡 W/O乳化剂 润湿剂 洗涤剂 增溶剂 | |————| 聚乙二醇 O/W乳化剂 * 表面活性剂的重要作用 表面活性剂的用途极广，主要有五个方面： 1.润湿作用 表面活性剂可以降低液体表面张力，改变接触角的大小，从而达到所需的目的。 例如，要农药润湿带蜡的植物表面，要在农药中加表面活性剂； 如果要制造防水材料，就要在表面涂憎水的表面活性剂，使接触角大于90°。 * 表面活性剂的重要作用 2.起泡作用 泡沫是气体分散在液体中所形成的热力学不稳定的体系。“泡”就是由液体薄膜包围着气体。有的表面活性剂和水可以形成一定强度的薄膜，包围着空气而形成泡沫，用于浮游选矿、泡沫灭火和洗涤去污等，这种活性剂称为起泡剂。如十四烷基硫酸钠、十四烷基苯磺酸钠等。 在泡沫体系中一般还必须有稳泡剂存在，其主要作用在于使泡沫更稳定。常用的稳泡剂有12-16碳的脂肪醇。 也有时要使用消泡剂，在制糖、制中药过程中泡沫太多，要加入适当的表面活性剂降低薄膜强度，消除气泡，防止事故。常用的消泡剂有5-6个碳的醇或醚、有机硅等。 * 表面活性剂的重要作用 * 表面活性剂的重要作用 表面活性剂的起泡机理主要表现在以下几个方面： 1）降低气—液界面张力，使泡沫体系稳定。 2）在液膜上形成双层吸附。 3）表面活性剂的亲油基相互吸引、拉紧，使吸附层的强度提高。 4）离子型表面活性剂因电离而使泡沫荷电，其相互斥力阻碍了表面活性剂的接近和聚集。 * 表面活性剂的重要作用 4.乳化作用 一种或几种液体以大于10-7m直径的液珠分散在另一不相混溶的液体之中形成的粗分散体系称为乳状液。 要使它稳定存在必须加乳化剂。根据乳化剂结构的不同可以形成以水为连续相的水包油乳状液(O/W)，或以油为连续相的油包水乳状液(W/O)。 有时为了破坏乳状液需加入另一种表面活性剂，称为破乳剂，将乳状液中的分散相和分散介质分开。例如原油中需要加入破乳剂将油与水分开