分子结构和共价键理论_图文.pptVIP

第六章分子结构和共价键理论 §6-1路易斯理论 ;§6-2价键理论 ( Valence Bond Theory ) 1927年，Heitler 和 London 用量子力学处理氢气分子 H2 ，解决了两个氢原子之间的化学键的本质问题，使共价键理论从经典的 Lewis 理论发展到今天的现代共价键理论。; ; 2 价键理论 ; 已知 N 原子的电子结构 2s 2 2p 3 ; 2°共价键的方向性和饱和性 ; ; 如下图所示的重叠，将破坏原子轨道的对称性。; 3°共价键的键型 ; ? 键 成键轨道绕键轴旋转 180°时，图形复原，但符号变为相反。 例如两个 px 沿 z 轴方向重叠的情况。; ;§6-3价层电子对互斥理论 1940 年 Sidgwick 提出价层电子对互斥理论，用以判断分子的几何构型。 分子 ABn 中， A 为中心原子， B 为配位原子，n 为配位原子的个数。配位原子B 均与 A 有键联关系。 ; c ) 处理离子时，要加减与离子价数相当的电子，如 PO4 3－ 5 + 0 ? 4 + 3 = 8 ， NH4＋ 5 + 1 ? 4 －1 = 8 。 ; 3 对电子 正三角形 ; 3°分子构型与电子对空间构型的关系 若配位原子的个数 n 和电子对数 m 相一致，则分子构型和电子对空间构型一致 。这时，各电子对均为成键电子对 。; 电子对数 配体数 孤电子对数 电子对构型 分子构型 ( m ) ( n ) ( m － n ) 3 2 1 三角形 “ V ” 字形 ; 孤对电子的位置若有两种或两种以上的选择可供考虑时，则要选择斥力易于平衡的位置。而斥力大小和两种因素有关：; 孤对 － 孤对 0 0 ; 6 对电子对 1 对孤对电子 四角锥 6 对电子对 2 对孤对电子 正方形;分子构型 三角形 V字构型 三角锥 正四面体 V字形 T字形;3 影响键角的因素 1°孤对电子的影??? 孤对电子的负电集中，将排斥其余成键电对，使键角变小。 NH3 4 对 电对构型四面体 分子构型三角锥 键角 HNH 为 107°，这是由于孤对电子对 N－H 成键电对的排斥， 使 109°28′变小的原因。 ; 3°中心原子电负性的影响 NH3 H－N－H 107° 键角依次减小，如何解释？ PH3 H－P－H 93° AsH3 H－As－H 92° SbH3 H－Sb－H 91°;6-4 杂化轨道理论 CH4 形成的过程中， C 原子的电子曾有过如下的激发步骤，以得到 4 个单电子。;1 理论要点 1°杂化概念 在形成多原子分子的过程中，中心原子的若干能量相近的价原 子轨道重新组合，形成一组新的原子轨道。这个过程叫做轨道的 杂化，产生的新轨道叫做杂化轨道。; ;