典型化合物的晶体结构李会巧.pptxVIP

2.4典型化合物的结构许多离子晶体的结构可按密堆积结构来理解。当负离子的半径较大时，一般会把负离子看作等径圆球进行密堆积，而正离子有序地填在空隙之中。当正离子的半径较大时，也可以把正离子看作等径圆球进行密堆积，负离子作填隙原子。前一种情况出现得比较多。体心立方中的间隙 八面体间隙 四面体间隙 位 置： 面心和棱中点侧面中心线1/4和3/4处 单胞内个数： 12/4 + 6/2 = 6 12 个 大 小：100方向，0.155r 0.291r 110方向，0.633r 面心立方中的间隙四面体间隙：八面体间隙：位置：体心和棱中点单胞中数量：12/4 + 1 = 4 大小：0.414r 位置：体对角线1/4、3/4处。 单胞中数量： 8 大小： 密堆六方中的间隙八面体间隙：位置: 相间三棱柱中心线 1/4和3/4处. 单胞数量: 6大小： 四面体间隙：位置: 1) 棱及中心线的3/8和5/8 2) 相间三棱柱中心线1/8和7/8处 单胞内数量: 12大小：0.225r? Na+： 1/2,1/2,1/2 1/2,0,00,1/2,00,0,1/2 Cl-：0,0,01/2,1/2,00,1/2,1/2 1/2,0,1/21.6.2（1）NaCl NaCl晶体属面心立方点阵，Na＋与Cl－交替排列，如图所示，Na+与Cl－的配位数均为6。NaCl晶体结构可看成Cl-作立方最密堆积，Na＋填在Cl－形成的八面体空隙中。每个晶胞含有4个Cl－和4个Na＋,它们的原子分数坐标为：碱金属的卤化物、氢化物，碱土金属的氧化物、硫化物、硒化物、碲化物，过渡金属的氧化物、硫化物，以及间隙型碳化物、氮化物都属NaCl型结构。NaCl型晶体的结构（密堆积层排列）CACBCBC面心立方结构空间格子与晶胞原子在晶胞中的座标位置堆积密度的计算CABNaCl型晶格: 面心立方配位比: 6:6晶胞中离子的个数:(红球－Na+ , 绿球－Cl-)NaCl中的离子间距关于等同点结构单元是 “Na-Cl”所有的Na+都是等同原子所有的Cl?也都是等同原子所有的 Na+ 构成了一套面心立方点阵，所有的Cl?也构成了一套面心立方点阵。 氯化钠结构是离子晶体中很典型的一种结构，属于氯化钠结构的离子晶体很多，除了 NaCl 晶体外，其他一些碱金属卤化物 (如 LiF、NaF 等)、碱土金属氧化物 (如 MgO、CaO 等)、碱土金属硫化物 (如 MgS 等) 以及某些间隙相化合物 (如 TiC、TiN、ZrN 等)。其中 LiF、NaF 等是玻璃及陶瓷助烧剂的主要原料，MgO、TiC 和 TiN 等则是很重要的高温材料。 课外作业MgO 具有 NaCl 结构。O2?的半径为 0.140 nm，Mg2+的半径为0.070 nm。试计算： (1) 圆球形 Mg2+所占据的空间体积分数；(2) MgO 的密度。（2）CsCl阴离子作简单立方堆积阳离子填充在立方体空隙中简单立方结构、配位数为 8CsClCsCl型晶体属简单立方点阵，Cl－作简单立方堆积，Cs＋填在立方体空隙中，正负离子配位数均为8，晶胞只含1个Cl－和1个Cs＋。它们的坐标分别是Cl－（0,0,0），Cs＋（1/2,1/2,1/2）。 属于CsCl型晶体的化合物有CsCl、CsBr、CsI、RbCl、TlCl、TlBr、TlI、NH4Cl、NH4Br、NH4I等。 CsCl 1-7例如:在氯化钠晶体中，每个Na+离子周围等距离地排列着6个Cl-离子，每个Cl-离子也同样排列着6个Na+离子。见图1-7（a）。在氯化铯晶格中，Cs+离子被8个Cl-离子所包围，同样每个Cl-离子也被8个Cs+离子所包围。见图1-7（b）。 CsCl 型结构是晶体结构中有代表性的一种，包括 CsBr、CsI、TlCl、TlBr 和 TlI 等在内的一些晶体都具有这样的结构，但是在常用的材料中却很少有这种晶型存在。 (3) ZnSZnS晶体结构有两种：即立方ZnS (闪锌矿) 和六方ZnS (纤锌矿) 结构，这两种型式的ZnS，化学键的性质相同，都是离子键向共价键过渡，具有一定的方向性。Zn原子和S原子的配位数都是4，不同的是原子堆积方式有差别。立方ZnS （闪锌矿结构, Sphalerite）晶体结构立方晶系，a＝0.540nm；Z＝4离子排列立方面心格子，S2－离子呈立方最紧密堆积，位于立方面心的 结点位置，Zn2＋离子交错地分布于1/8小立方体的中心，即1/2 的四面体空隙中。配位多面体(ZnS4) 四面体，在空间以共顶方式相连接所有的 S 构成一套面心立方点阵所有 Zn 也构成面心立方点阵结构单元是 “S-Zn”在闪锌矿结构中，所有的 Zn2+ 都是等同原子;