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环 境 催 化
Environmental Catalysis;Topic 5
外场强化脱硫脱硝及脱磷技术;外场强化与过程强化的含义及表现方式
; 过程强化是指能显著减小工厂和设备体积、高效节能、清洁、可持续发展的化工新技术。化工过程强化可分为设备和方法两个方面。过程强化设备,即设备小型化,包括新型的反应器和单元操作设备。过程强化方法主要是化工过程集成化,包括化学反应与分离、换热、物质相变的集成,组合分离等,还有替代能源,超临界流体和离子液体,非定态操作等新的技术。
过程强化包括过程强化设备和过程强化方法两个方面。
过程强化设备包括新型反应器和新型单元操作设备。
过程强化方法则包括多功能反应器、组合分离、新能源和其它方法。
过程强化是在1995年第一届化工过程强化国际会议上Ramshaw首先提出的。;外场强化outfield intensification 定义??? ;外场强化的前提:?
分子活化的几种主要手段(一)
1. 热活化
通过升高反应温度提高分子平动能
k = p z0 exp(-Ea /RT)
?
2. 催化活化
是经典的但仍是当前工业上应用最广的促进化学反应的主要手段:
1) 通过表面吸附浓缩反应物 (相当于提高 碰撞频率 z0 )
2) 在催化剂表面形成有利的分子取向(提高方位因子p)
3) 通过形成新的反应途径降低反应活化能 Ea;分子活化的几种主要手段(二)
3. 光子活化
通过合适波长光子对反应物分子内能态(转动态、振动态及电子态)的激发提高反应速度,往往也同时增加新的反应途径。如胶片感光,天然及人工光合作用,各种光化学反应研究等。
? H2O + hv → OH + H (DH ~ 242 nm)
(H2O 仅吸收短于185 nm 的光,到达地球之太阳光中含此波段光很少)
?
4. 电子活化 (系等离子体活化之一)
电子与反应分子碰撞产生激发态原子、分子、
自由基和离子等。?;分子活化的几种主要手段(三)
几种活化方式的组合:
1). 光催化
2). 等离子体 + 催化
3). 等离子体 + 光 + 催化
;硫、氮及磷类污染物的来源及存在形式;大气污染的分类及其来源
1、天然污染源
由自然现象所产生的大气污染物种类少,浓度低,在局部地区某一段可能形成严重影响,但从全球角度看,天然源还是很重要的,尤其在清洁地区。大气污染物的天然源主要有:
?1) 火山喷发:排放出SO2、H2S、CO2、CO、HF及火山灰等颗粒物。
?2) 森林火灾:排放出CO、CO2、SO2、NO2、HC等。
?3) 自然尘:风砂、土壤尘等。
?4) 森林植物释放:主要为萜烯类碳氢化合物。
?5) 海浪飞沫:颗粒物主要为硫酸盐与亚硫酸盐。
在某些情况下天然源比人为源更重要,有人曾对全球的硫氧化物和氮氧化物的排放作了估计,认为全球氮排放中的93%,硫氧化物排放中的60%来自天然源。;?2、人为污染源
人类的生产和生活活动是大气污染的主要来源。大气的人为污染源可概括为四方面:
燃料燃烧?? 工业生产过程?? 交通运输?? 农业活动
l?燃料燃烧:煤、石油、天然气等燃料的燃烧过程是向大气输送污染物的重要发生源。煤的主要成分是碳,并含有氢、氧、氮、硫及金属化合物。煤在燃烧过程中会形成一氧化碳、二氧化碳、二氧化硫、氮氧化物、有机化合物及烟尘等有害物质。
火力发电厂、钢铁厂、焦化厂、石油化工厂和有大型锅炉的工厂、用煤量最大的工矿企业,根据工业企业的性质、规模不同,对大气产生污染的程度也不同。
家庭炉灶排气是一种排放量大、分布广、排放高度低、危害性不容忽视的空气污染源。;3 工业生产过程排放:工业生产过程中排放废气的工厂很多。石油化工企业排放二氧化硫、硫化氢、二氧化碳、氮氧化物;有色金属冶炼工业排出的二氧化硫、氮氧化物以及含重金属元素的烟尘;磷肥厂排出氟化物;酸碱盐化工工业排出的二氧化硫、氮氧化物、氯化氢及各种酸性气体;钢铁工业在炼铁、炼钢、炼焦过程中排出粉尘、硫氧化物、氰化物、一氧化碳、硫化氢、酚、苯类、烃类等。
4 交通运输过程中排放:汽车排气已构成大气污染的主要污染源。机动车的发展速度很快,1950年全球机动车保有量为7000万辆,1996年增长到7.1亿辆。汽油车排放的主要污染物是:CO,NOX,HC和铅(如果使用含铅汽油);柴油车排放的污染物主要有NOX,PM(细微颗粒物),HC,CO和SO2。同发达国家相比,我国机动车污染物排放量相当惊人。;4 农业活动排放:
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