环境工程课件.pptx

第二章 大气环境化学; 包围在地球最外面的一层气体构成大气圈 。大气是人类赖以生存的最重要资源之一。但是，大气资源是有限的，逐日增强的人类活动对大气圈的不良影响已引起人们的普遍关注。 环境化学对于大气圈研究的主要空间范围是接近地面的对流层和平流层底部。;第一节 大气的组成及其主要污染物;大气固体悬浮物 来自：工业（生活）烟尘；火山喷尘；海浪飘逸盐质。 10μm称降尘（数小时） 10μm称飘尘（数年） ; 以温度随高度的分布，可将大气层自下而上分为： 对流层（平均高度在12km以下，赤道附近16～18km，极地附近8～9km） 空气具有强烈的对流（垂直），集中了大气中90.9%天气现象。污染物排放直接进入对流层，大气污染主要发生在这一层，尤其是近地1～2 km内。;平流层（对流层顶-50km） 气体状态稳定，垂直对流很小，大气透明度高。空气成分中含O3，大部分存在于15～35km之间。臭氧层能吸收大量紫外线，对地球上生物起着保护作用。 中间层（平流层顶-80km） 气温随高度增加而降低，可低至－83～113℃，垂直运动剧烈。;热层（80-500km） 空气密度很小，气体在宇宙射线作用下处于电离状态，也称电离层。气温随高度增加而增加。 逃逸层（热层以上） 空气极为稀薄，由于空气受地心引力极小，空气和微粒可从该层进入宇宙。;每升高100m，气温降低0.6℃ ;1. 含硫化合物 H2S、SO2、SO3、H2SO4、SO32-、 SO42-、有机硫化物等。;来源： 天然源 火山喷发：H2S、 SO2等 土壤厌氧微生物与植物释放：H2S、(SO2) 陆地上降雨：SO2 、SO42- 风吹起的海盐：SO42- 人为源 ;11;N2O、 NO、NO2、 N2O5、NH3、NO3-、NO2-、NH4+等。 来源： 天然源：光化学反应、闪电、微生物固定、火山爆发、森林大火等。 人为源：燃料燃烧、硝酸、氮肥、炸药、染料等生产过程。;CO、CO2、有机的碳氢化合物、含氧烃等。 来源： 天然源：海洋中生物作用、植物叶绿素的分解、森林中CO2的放出。 人为源：含碳燃料燃烧不完全(CO)、CO2温室效应。;4. 含卤素化合物;? 风和大气湍流的影响 风—使污染物向下风向扩散 湍流—使污染物向各风向扩散 浓度梯度—使污染物发生质量扩散 ? 天气形势和地理地势的影响;第三节 大气中污染物的转化;初级过程 化学物种吸收光量子形成激发态物种，其基本步骤为：;激发态物种能发生如下反应： 辐射跃迁，通过辐射磷光或荧光失活。 碰撞失活，为无辐射跃迁。 以上两种是光物理过程。; 光离解，生成新物质。 与其它分子反应生成新物种。 这两种过程为光化学过程。;次级过程 初级过程中反应物与生成物之间进一步发生的反应，如大气中HCl的光化学反应过程：;大气光化学反应的规律;光化学第二定律 光被分子吸收的过程是单光子过程。 由于电子激发态分子的寿命 10-8s，在如此短的时间内，辐射强度比较弱的情况下，只可能是单光子过程，再吸收第二个光子的几率很小。;光量子能量与化学键之间的关系; 若 λ= 400 nm，E = 299.1 kJ/mol λ= 700 nm，E = 170.9 kJ/mol 通常化学键的能量大于170.9kJ/mol，所以波长大于700nm的光就不能引起光化学离解。;2．大气中重要吸光物质的光离解; N2键能较大，为939.4 kJ/mol，对应的光波长为127nm，因此，N2的光离解限于臭氧层以上。;(2) O3的光解; O3的光解反应： O3的离解能很低，键能为101.2kJ/mol，相对应的光吸收波长为1180nm，因此在紫外光和可见光范围内均有吸收，主要吸收来自波长小于290nm的紫外光。（图2－30）;(3)NO2的光解;据称这是大气中唯一已知O3的人为来源;(4) HNO2、 HNO3的光解; 由于HNO2可以吸收 300nm 以上的光而离解，因而认为HNO2的光解是大气中HO·的重要来