化工工艺学第1章合成氨.pptxVIP

化工工艺学Chemical engineering technics;第一章 合成氨Synthesis of Ammonia ;1.1 概述 Introduction;合成氨首先为农业生产提供了充足的肥料，使农业生产产量大大提高，为人类社会发展和人口增长作出了巨大贡献。 氨除了主要用作化学肥料的原料外，还是生产染料、炸药、医药、有机合成、塑料、合成纤维、石油化工等的重要原料。 合成氨发展的三个典型特点： 1. 生产规模大型化。 1000~1500T/日 2. 能量的合理利用。 用过程余热自产蒸汽推动蒸汽机供动力，基本不用电能。 3. 高度自动化。自动操??、自动控制的典型现代化工厂。 ;目前的主要生产过程： (1) 制气 用煤或原油、天然气作原料，制备含氮、氢气的原料气。 (2) 净化 将原料气中的杂质：CO、CO2、S等脱除到ppm级。 (3)压缩和合成 合成氨需要高温、高压，净化后的合成气原料气必须经过压缩到15~30MPa、450°Ｃ左右，在催化剂的作用下才能顺利地在合成塔内反应生成氨。 其主要过程如图1.1和图1.2。;图1.1 合成氨的基本过程;1.2 原料气的制取Production of synthetic gases;在高温有催化剂存在的条件下可实现下述反应： CH4(g) + H2O(g) = CO(g) + 3H2(g) CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) 但要完成这一工业过程，必须对可能发生的主要反应及副反应进行详细研究。主要的副反应有 CH4(g) = C (s) + 2H2(g) 2CO(g) = CO2(g) + C(s) CO(g) + H2(g) = C(s) + H2O(g) 1.2.1 甲烷蒸汽转化反应的热力学分析 甲烷蒸汽转化反应包含反应很多，但经物理化学中判断独立反应数的方法可以得出其独立反应数为3个。通常选上面前3个反应来讨论就行了。 ;平衡常数 两个制气反应的平衡常数为 上式是将体系视为理想气体混合物的结论，通常转化过程压力不是太高，用它来计算误差不大。但要求较高的设计需要计算逸度系数，用逸度代替上式中的压力才是准确关系。利用热力学原理可导出平衡常数与温度的关系。;只需要反应焓变与温度的关系就可根据 导出平衡常数与温度的关系。 平衡组成的计算 设进料中甲烷和蒸汽的量分别为nm，nw，反应1中甲烷消耗量为x，反应2中CO消耗量为y，则可得出两平衡常数与各物质量的关系;利用上二式可求出x,y,从而得出各组分的浓度。 影响甲烷蒸汽转化平衡组成的因素 T K P K 水碳比 x;分析上述影响规律的原因。 总之，甲烷蒸汽转化在高温、高水碳比和低压下进行为好。 1.2.2 甲烷蒸汽转化反应的动力学分析 动力学方程式 由于反应过程复杂，目前还没有得出公认的准确的动力学方程，但大都认为反应近似为一级反应。例如 ;扩散作用对甲烷蒸汽转化反应的影响 反应主要取决于在催化剂内表面的反应，所以该反应控制步骤为内表面控制。因此减小粒度增加内表面积有利于扩散过程和提高反应速率。 ;1.2.3 过程析碳处理 碳黑生成后主要有以下几点不利：堵塞反应管道增大压降、使局部区域高温损坏催化剂、增大反应阻力。从热力学分析，几个析碳反应 CH4(g) = C (s) + 2H2(g) (3) 2CO(g) = CO2(g) + C(s) (4) CO(g) + H2(g) = C(s) + H2O(g) (5) 只要满足下列条件其中之一就可避免析碳： ;通常水碳比大于2 可保证不析碳。 1.2.4 催化剂 催化剂组成：NiO为最主要活性成份。实际加速反应的活性成份是Ni，所以使用前必须进行还原反应，使氧化态变成还原态Ni。 NiO(s) + H2(g) = Ni(s) + H2O(g) 作业：设上述反应在常温下进行，请根据平衡原理计算氢气、水蒸气混合气中，氢气浓度应为多少才能使NiO还原。 催化剂的中毒及防护 转化催化剂的有害成份：S，As,卤素等。转化反应前必须脱硫。;通常反应温度在1000°C左右，所以硫砷及卤素含量要小于0.5ppm。 1.2.5 甲烷蒸汽转化的生