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第二节 制药工业生产中各种废气处理技术;一、含硫化合物废气处理;(1)石灰石/石灰法;①石灰/石灰石直接喷射法
石灰石或石灰粉直接喷入锅炉炉膛内进行脱硫。
方法原理:
CaCO3→CaO+CO2(高温)
CaO+SO2→CaSO3
CaSO3+1/2O2→CaSO4;;②石灰/石灰石湿式洗涤法;工艺流程:排放烟气→冷却塔(洗涤、降温至60℃左右,增湿)→二级串联吸收塔(石灰浆液洗涤脱硫)→除雾→加热器升温(140℃左右)→烟囱→排入大气;冷却塔采用空塔,吸收塔采用栅条填料塔;
为防止结垢堵塞,采用高液气比,同时在浆液内加入??膏“晶种”,沉淀过饱和硫酸钙。
吸收SO2后的浆液,用硫酸调整pH值至4-4.5后,在氧化塔内60-80℃,4.9×105Pa的压缩空气氧化。
氧化塔出来的气体含有微量SO2,再送回吸收塔吸收;氧化后浆液经增稠、脱水得石膏。
滤液除去不溶杂质,送往石灰乳槽,洗液返冷却塔。
生石灰在消石灰料浆调整槽内加水配成石灰料浆,用泵送到吸收塔。
石灰-石膏法脱硫率>90%,可副产含水5%-10%的优质石膏。;(2) 氨法
氨法:用氨水或铵盐洗涤烟气脱除SO2,获取(NH4)2SO3或(NH4)2SO4。
优点:反应速度快,吸收效率高,不容易结垢堵塞。
成熟方法:氨―酸法、氨―亚硫酸铵法和氨―硫铵法。
①氨―酸法
氨-酸法:吸收SO2后的吸收液用酸分解的方法。
酸解用酸:硫酸、硝酸和磷酸等,分解产物不同。
优点:应用开始于1930s,工艺成熟、方法可靠、设备简单、操作方便等。
广泛用于硫酸生产的尾气治理。;基本原理
氨—酸法脱硫工艺由吸收、分解、中和三步:
吸收:SO2在吸收塔内与氨水反应生成(NH4)2SO3,再与SO2反应生成NH4HSO3,不再有吸收SO2的功能。不断补充NH3使其生成(NH4)2SO3。
分解:吸收液达到一定浓度时,抽出部分送至分解工序,加入浓硫酸使(NH4)2SO3、NH4HSO3分解出SO2 ,回收SO2制酸或制成液体SO2 。
中和:分解工序加入过量的酸用氨中和,制取硫酸氨,做化肥使用。;工艺流程;为提高吸收效果,采用二段法吸收流程。
第一段为浓缩段,此段控制的吸收液S/C值较高,可获得较多副产品,提高经济效益;
第二段为净化段,采用的吸收液碱度较高(S/C值低),(NH4)2SO3含量较高,具有较强吸收SO2的能力,保证较高吸收率,达到净化要求。;设备
填料塔或泡沫塔。
填料塔:操作稳定,操作弹性大,即对气量波动适应性强,使用较多;
泡沫塔:结构简单,投资省,吸收效率较高,也较多采用。;② 氨―亚硫酸铵法
氨―酸法治理低浓度SO2耗用大量硫酸。
原理
吸收母液经中和、分离后,制成固体亚硫酸铵。
固体亚硫酸铵用途:可在制浆造纸中代替烧碱,造纸废液又可作肥料使用。
吸收反应式:
2NH4HCO3+SO2=(NH4)2SO3+H2O+CO2
(NH4)2SO3+SO2+H2O=2NH4HSO3;工艺流程与操作
亚铵法工艺过程:吸收、中和与分离。 ;吸收采用二段串联。
在第一吸收塔中,控制吸收液的S/C为0.88~0.9,总亚盐含量700g/L;
在第二吸收塔中,吸收液碱度控制在13~15Be,总亚盐含量应控制在350g/L。
经二段吸收后的SO2浓度可降至200~300ppm,吸收效率达95%以上。
第一吸收塔引出的NH4HSO3富液,在中和器与固体NH4HCO3反应,生成(NH4)2SO3·H2O因过饱和而析出,通过离心机分离,得到(NH4)2SO3·H2O白色晶体,包装成为产品。;③ 氨―硫铵法
氨―硫铵法:用氨水吸收SO2,吸收液(NH4)2SO3-NH4HSO3用氨水中和后,使吸收液中全部的NH4HSO3转变为 (NH4)2SO3,以防SO2从溶液逸出,吸收液再经过氧化,最终获取硫铵。
与以上方法区别:加入催化氧化物质,如活性炭、锰离子等,促进氧溶解和亚硫酸盐氧化,得更多硫铵产品。
优点:不消耗酸,没有SO2副产品产生,方法简便,所用设备较少,投资较省。
缺点:硫铵肥料市场不看好,在脱硫生产氮磷复合肥料上多探索。;(3)钠碱法
钠碱法:采用Na2CO3或NaOH等吸收烟气中SO2。
根据工艺不同分类:亚硫酸钠法、亚硫酸钠循环法及钠盐-酸分解法。;①钠盐循环法
亚硫酸钠循环法又称为威尔曼-洛德钠(Wellman-Lord)法。
特点:净化效率高,处理烟气量大。
方法原理:
碳酸钠或氢氧化钠作吸收剂,在低温条件下吸收烟气中SO2得到亚硫酸钠,Na2SO3继续吸收SO2得到NaHSO3;
将NaHSO3、Na2SO3混合液加热再生,放出高浓度SO2;
再生得到的Na2SO3结晶溶于水后返回吸收系统重新使用。;反应式:
2Na2CO3+SO2+H2O=2NaHCO3+Na2S
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