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基本要求
了解橡胶弹性的特征、橡胶弹性与结构之间的关系,掌握泊松比、杨氏模量、切变模量的概念。重点掌握橡胶弹性的热力学分析、交联橡胶状态方程。掌握热塑性弹性体的概念,嵌段共聚热塑性弹性体的结构、使用的上下限温度。
;;6.1 形变类型及描述力学行为的基本物理量;1).普弹性;2).高弹性;3).粘性;4)、应力与应变
应力:单位面积上的附加内力为应力。单位N/m2, Pa或MPa。
应力的产生:材料受外力作用时,在发生宏观应变的同时,其内部分子间以及分子内各原子间的相对位置和距离将发生变化,使原子间或分子间原有引力平衡受到破坏,因而将产生一种恢复平衡的力,简称附加内力。附加内力与外力在达到平衡时,大小相等,方向相反。;;4.1)拉 伸;4.2) 剪 切;4.3) 围压力作用;5)弹性模量;6)柔 量;7)泊 松 比;;6.2 橡胶弹性;;④橡胶的弹性模量随温度的升高而增高,而一般固体材料的模量是随温度的升高而下降(定拉伸比)。
橡胶在拉伸时,体积几乎不变 υ=0.5; 下面用分子热运动的观点,定性说明橡胶弹性特征。
具有橡胶弹性的高聚物,室温下已处于玻璃化温度以上,加之分子链柔顺性好,自发处于卷曲状态,在外力作用下,大分子线团容易伸展开来。
;宏观上拉伸时发生的高弹形变就是在这种微观上大分子线团沿外力作用方向伸展的结果。由于大分子线团的尺寸比其分子链长度要小得多,因而高弹形变可以发展到很大程度。外力去除后,热运动使分子趋向于无序化。大分子要回到稳定的卷曲状态,因而形变是可逆的,并且形成回缩力。;;;;;;;NR,加1~5% S 弹性体
NR,加10~30% S 硬质橡胶;④ 结晶度:愈少较好
PE、PP结晶成塑料。
EPR无规共聚破坏结晶形成橡胶。;;6.3 橡胶弹性的热力学方程;;;橡胶弹性第六章;橡胶弹性第六章;橡胶弹性第六章;橡胶弹性第六章;橡胶弹性第六章;下面用上述热力学推导的公式解释橡胶弹性特征;;橡胶弹性第六章;6.4 橡胶弹性的统计理论;;这里再简单介绍两个概念
网链:已经交联的两交联点之间链.
网络:许多网链结合在一起,就形成网络;在上述假设基础上,可以先从一个网链的计算来分析整个??络的行为。;;为简化计算,令橡胶试样在形变前在x、y、z轴方向长度分别为1,1,1,在形变后分别为λ1,λ2,λ3,
λ称为主轴伸长比率。;; 对于i个网链,形变时构象熵变化为
ΔSi=Si,-Si=-Kβi2[(λ12-1)Xi2+(λ22-1)Y i2+(λ32-1)Z i2]
假设条件④,整个交联网络形变时总构象熵变化为交联网中全部网链熵变之和。
若交联网内共有N个网链,总熵变ΔS为;橡胶弹性第六章;由假设(1),形变过程中交联网的内能不变,即ΔU=0
自由能 ΔF=ΔU-TΔS=1/2KNT[λ12+λ22+λ32-3]
橡胶在拉伸过程中,ΔV=0(等容过程),因此外力对体系所做的功,等于体系自由能的增加。
W=ΔF=1/2KNT[λ12+λ22+λ32-3]
X方向单轴拉伸时,λ1=λ,则λ2=λ3,又λ1λ2λ3=1;橡胶弹性第六章;交联橡胶状态方程表明橡胶在高弹形变时,应力和应变的关系。
理论和实验表明:对于应变在50%以下(λ1.5),理论和实验结果相当一致。但在较高伸长情况,则不相符。
原因:①在很高伸长时,高斯链的假设不再成立
②应变引起结晶(原假设孤立柔性链不成 立)
此外,由于交联橡胶的实际结构与理论假设模型不一致,导致偏差。;几点说明:;橡胶弹性第六章;;;共混型们除了具有嵌段共聚型侧的基本特征之外,还具有设备投资少、制备工艺简单、性能可调度大以及成本低等优点,因此,对其的研究和开发应用受到人们的重视。
80年代初,Monsanto公司首先以商品名Santoprene的产品投放市场,稍后意大利Montepolymer公司也开发出类似的产品。
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