生物质废弃物水热资源化处理过程及机理研究.pdf

摘要 摘要 随着能源与资源的短缺和环境污染的U益rc重，生物质废弃物资源化的利 用研究引起了广泛的灭注。水热技术为生物质废弃物的资源化利用提供了一条 新的途径。本论文利用水热技术埘中物质废充物进行处理及资源化研究，利用 间歇式水热反应器，以m物质废弃物水热降解所产生的还原糖和乳酸为F1标产 物，较深入地研究厂生物质废弃物水热降解的影响冈素、反应过程发机理，为 工业化廊用提供丛础。 以碳平衡为基础对玉米秆、木屑、稻壳和麦麸等牛物质废弃物水热降解的 产物分布规律进行J，研究，考察了反应温度、反应时间、水的用量和反戍物粒 径以及添加氧化剂H202条件下对生物质废弃物水热降解所得液相、气丰lI和固相 产物分和的影响，结果表明生物质废弃物水热降解可以分为低温液化、中温气 化(油化)和高温碳化三个阶段；延长反应时问、增加水的用罩和降低反应物 的粒径有利于促进液，}目产物的m成；氧化剂H202的增加能促进生物质废弃物完 全降解。 分析丁，反应温度和反应时问对还原糖产卒和选择性的影响，探讨不同体系 (酸性、碱性、氧化剂、金属离子和醇，水混合体系)下还原糖的产率和选择性， 确定r还原糖生成的最佳反应条件。结果表明，在300．350℃时有利于生物质废 弃物水热降解反应生成还原糖；Na2C03浓度的增大可促进微晶纤维素、玉米秆 和木屑水热降解生成还原糖；氧化剂H202供给量的增加能够提高微晶纤维素和 木屑的水热降解还原糖的产率；乙酸的加入能够促进微晶纤维素向还原糖转化； 在乙醇／水反应体系巾所有反应物的还原糖产率均随乙醇比例的升高而增加，此 时玉米秆获得最大还原糖产率为70．30％；因金属离子不同导致所得还原精的产 率和选择性有较大变化。 在研究不同条件下微晶纤维素和葡萄糖等模型化合物水热降解产生乳酸的 基础上，为增加乳酸产率，进一步考察了金属离子存在下生物质废弃物(玉米 秆、木屑、稻壳和麦麸)水热降解产生乳酸的产率和选择性，研究了生物质废 弃物水热降解过程及乳酸生成途径，以丙酮醛为原料探讨了金属离子催化条件 下乳酸的生成机理。结果表明在400ppm的Ni2+和Co”条件下微晶纤维素和葡萄 摘要 秆雨I稻壳最件乳酸产率分别为9．24％平11 6．71％；木屑最佳乳酸产率是在400ppm 的Zn2+存在下获得，为5，47％；非催化条件下能够获得麦麸的最高乳酸产率为 7．46％。表明水热条件卜水具有较强的离子化倾向，从而使得水成为Bronsted酸 碱jF具有一定的催化作用，金属离子存水热催化降解丙酮醛牛成乳酸中表现出 Lewis碱的特性，能与丙刮醛牛．成金属复合物，最终牛成乳酸，此反应过程符合 Cannizzaro反应特性。 利用热重分析方法研究J，微晶纤维素、玉米秆、木屑、稻壳和麦麸的热解 行为和特性，确定’r丰H应的动力学模型和参数，结果表明生物质废弃物热解过 程的失重明娃区主要集中在300-400。C，失重羽I失重速率曲线随着升温速率的增 大向高温区移动，利用Coat．Redfcm法模拟所得热解动力学符合一级反应动力学 方程。通过对微晶纤维素及其水热降解崮棚产物的热重、红外、元素、SEM和 XRD分析表明微晶纤维素的水热降解主要分成低温水解为宅和高温热解为}两 个阶段。 关键词：生物质废弃物，水热反应，资源化，降解，还原糖，乳酸 Ⅱ ABSTRAC丁 ABSTRACT Underthe of andresource andtheenvironment background shortage pollution， energy biomasswastesasakindofresource theutilizationandresearchof attracting