化工工艺学章硝酸参考.pptxVIP

化工工艺学Chemical engineering technics;3.2 硝 酸 (Nitric acid);表3-10 浓硝酸标准（GB337—84）;硝酸具有广泛的用途：制造化肥，大部分用于生产硝酸铵和硝酸磷肥；制造硝酸盐，如钠、镁、锂、铷等金属的硝酸盐；作有机合成原料，浓硝酸可将苯、蒽、萘和其它芳香族化合物硝化制取有机原料；制造草酸；用于军火工业，制取TNT炸药，或精制提取核原料；用于合成香料；硝酸还用于化学试剂及有色金属酸洗。 目前，工业硝酸皆采用氨氧化法生产。该工艺包括氨的接触氧化，一氧化氮的氧化和氮氧化物的??收。此工艺可生产浓度为45％~60％的稀硝酸。;3.2.2 稀硝酸生产过程;一定温度下，氨氧化和氨分解反应的平衡常数很大。如果对反应不加控制，氨和氧反应的最终产物必然是氮气。欲得到NO，不能从热力学去改变化学平衡来达到目的，只能从反应动力学方面去着手。即寻找一种选择性催化剂，抑制不希望的反应。目前最好的选择性催化剂是铂。 2．氨氧化催化剂 氨氧化催化剂有两大类：一类是铂系催化剂；另一类是非铂系催化剂。 (1) 铂系催化剂 铂系催化剂以金属铂为主体，价格昂贵，催化活性最好，机械性能和化学稳定性良好，易再生，容易点燃，操作方便，在硝酸生产中得到广泛应用。;因铂难以回收，铂系催化剂不用载体。工业上将其做成丝网状。新铂网表面光滑、有弹性，但活性不好，在使用前需要进行“活化”处理，即用氢火焰进行烘烤，使之疏松、粗糙，以增大接触面积。 (2) 非铂系催化剂 为替代价格昂贵的铂，长期以来，对铁系及钴系催化剂进行了许多研究。因铁系催化剂氧化率不及铂网高，目前难以完全替代铂网，一般是将两者联合使用。 非铂催化剂价廉易得，新制备的非铂催化剂活性往往也较高，所以研制这类新催化剂仍是很有前景的。;3．氨催化氧化反应动力学;M.N.捷姆金导出了800~900℃间在Pt-Rh网上氨氧化反应的动力学方程 式中 C0——氨空气混合气中氨的浓度，%； C1——通过铂网后氮氧化物气体中氨的浓度，%； S——铂网的比表面积，活性表面积cm2/铂网截面积cm2； m——铂网层数；d——铂丝直径，cm； V0——标准状态下的气体流量，l/h.cm2铂网面积。;4．氨氧化工艺条件的选择 ;（３）接触时间 接触时间应适当。时间太短，氨来不及氧化，使氧化率降低；时间太长，氨在铂网前高温区停留过久，容易分解，也会降低氨氧化率。 考虑到铂网的弯曲因素，接触时间可由下式计算： (3.2.3) 式中 Pk —— 操作压力； Tk—— 操作温度； f —— 铂网自由空间体积百分率。 其余符号意义同动力学方程。 ;催化剂的生产强度与接触时间有关 (3.2.4) 在其它条件一定时，铂催化剂的生产强度与接触时间成反比（即与气流速度成正比）。在900℃及O2／NH3 ＝2的条件下，不同初始氨含量co时，氨的氧化率与生产强度的关系见图3－29。由图可看出，对应于某一个氨含量co，有一个氧化率最大时的催化剂生产强度A。工业生产中催化剂的生产强度可达900～1000 kg NH3/(m2·d)，氨氧化率可保证在98.5％左右。 ;;（4）混合气体组成 氧和氨比值(v=O2/NH3）是影响氨氧化率的重要因素之一。增加混合气中氧浓度，有利于增加氨氧化率；增加混合气中的氨浓度，则可提高铂催化剂的生产强度。在选择v时，还要考虑后工序NO氧化需要的氧气。为此，考虑总反应式： NH3＋2O2 HNO3＋H2O(8) 当v＝O2/NH3=2，设氨为 1 mol，则氨浓度为 因此，若氨的浓度超过9.5％，后工序必须补加二次空气。注意，氨在混合气中的含量不得超过12.5%~13%，否则便有爆炸的危险。;（5）爆炸及其预防措施 氨—空气混合气中的爆炸极限与混合气体的温度、压力、氧含量、气体流向、容器的散热速度等因素有关。氨—空气混合气的爆炸极限参见表3.12。 表3.12 氨—空气混合物的爆炸极限 气体 温度/ ℃ 火焰方向 18 140 250 350 450 爆炸极限（以NH3含量／％计） 向上 16.1~26.6 15~28.7 14~30.4 31~32.2 12.3~33.9 水平 18.2~25.6 17~27.5 15.9~29.6 14.7~31.1 13.