高中化学竞赛辅导无机化学8.1共价键与分子几何构型.docxVIP

第八章化学键和分子、晶体结构 ChaPter 8 ChemiCal BondSand StrUCtUreS Of Molecules CryStaIS 这一章是化学的核心，因为结构决定性质。如白磷、红磷的结构不同，性质也不同； 石墨、金刚石和 Go等的结构不同，性质也不同。这一章重点讲授共价键、离子键、金属键 以及分子几何构型、金属晶体、原子晶体和离子晶体的晶体结构。另外我们也讨论分子间 的作用力以及对分子晶体的一些性质的影响。 § 8-1 共价键与分子几何构型 Covale nt BondSand Molecular GeOmetriC StrUCtUre 、经典共价键理论 （CIaSSiCaI Covale nt Bond TheOry ） LeWiS StrUCtUre （OCtet Rule）（八电子规则） 1.基本思想：当 ns、np原子轨道充满电子，会成为八电子构型，该电子构型是稳定 的，所以在共价分子中，每个原子都希望成为八电子构型（ H原子为2电子构型）。 ?共价分子中成键数和孤电子对数的计算： 例如：P4S、HN3、N5、HbCN （重氮甲烷）、NO3 ⑴计算步骤： a ?令no 共价分子中，所有原子形成八电子构型（ H为2电子构型） 所需要的电子总数 b ?令nv 共价分子中，所有原子的价电子数总和 C .令∏s 共价分子中，所有原子之间共享电子总数 ∏s = ∏o ∏v , ∏s∕2 = （ ∏o nV） / 2 = 成数 d.令∏l 共价分子中，存在的孤电子数。（或称未成键电子数） ∏i = ∏v ∏S , ∏i∕2 = ( ∏v ∏s)∕2 = 孤对电子对数 P4S3 HN N5 H2CN NQ ∏o 7× 8 = 56 2 + 3 × 8 = 26 5 × 8 = 40 2× 2 + 8 × 3 = 28 4 × 8 = 32 ∏v 4 × 5 + 3 × 6 =38 1 + 3 × 5 = 16 5 × 5 1 = 24 1× 2 + 4 + 5× 2 = 16 5 + 6 × 3 + 1 = 24 ∏s∕ 2 (56 38)/2 =9 (26 16)/2 =5 (40 24) / 2 = 8 (28 16)/2 = 6 (32 24)/2 = 4 3. LeWiS结构式的书写 HN3 H-N = N = N H-N-N三N H—N三 N- N + …N5 + … N5 N= N = N= N= N CHNb （重氮甲烷） N三 N-N-N三 N ，N三 N-N=N=N : N 三 N—N 三 N—N： 八 ?, H C= N = N 当LeWiS结构式不只一种形式时，如何来判断这些 LeWiS结构式的稳定性 呢？如HN可以写出三种可能的 LeWiS结构式，N5可以写出四种可能的 LeWiS结构 式，而重氮甲烷只能写出两种可能的 LeWiS结构式。 LeWiS结构式稳定性的判据 形式电荷QF (formal charge ) ⑴ Q的由来 以Co为例 n。= 2 8 = 16 nv = 4 + 6 =10 ns / 2 = (16 10) / 2 = 3 n∣ / 2 = (10 6) / 2 = 4 为了形成三对平等的共价键，可以看作 O原子上的一个价电子转移给 C原 e 子，即：-CXXOxr ,所以氧原子的QF为+1,碳原子的QF为1。从这个 X 实例中可 以看出：形式电荷与元素性质没有任何直接联系，它是共价键形成的平等与否的 标志。 QF的计算公式： QF =原子的价电子数 键数 2 = 孤电子数 1 Q(O)= 6 3 2 = +1 在CO中, Q(C) = 4 对于HN 3 0 0 .+ - 0 - -2 0 + 0 H-N=N=N H—N三 N—N H—N—N三N (I) (II) (III) 形式(I)、 (III) 中形式电荷小，相对稳定，而形式 (II)中形式电荷 高，而且相邻两原子之间的形式电荷为同号，相对不稳定，应舍去。 Q F可以用另一个计算公式来求得： Q =键数 特征数(特征数=8 价电 子数) 对于缺电子化合物或富电子化合物，由于中心原子的价电子总数可以为 6 (BF3)、10(OPCl 3)、12 (SF 6)等，则中心原子的特征数应该用实际价电子总 数(修正数)减去其价电子数来计算。例如 SR5中S的特征数不是2,而应该 是 6 (12 6 = 6 )。 稳定性的判据： a .在LeWiS结构式中，QF应尽可能小，若共价分子中所有原子的形式电荷均为 零，则是最稳定的 LeWiS结构式； b .两相邻原子之间的形式电荷尽可能避免同号。 如果一个共价分子有几种可能的 LeWiS结构式，那么通过 Q的判断，应 保留最稳定和次稳定的几种 LeWiS结构式，它们互称