尿素与，-丙二醇催化合成碳酸丙烯酯反应研究.pdf

。。!。。，，，鎏耋三些銮薹坠耋兰竖垒耋。。，。，，，。。。e。。ese一 尿素与l，2一丙二醇催化合成碳酸丙烯酯反应研究 摘要 对尿素与1，2一丙二醇合成碳酸丙烯酯反应体系进行了热力学分析。结果表明在298．15K 可提高反应速率，又可提高平衡转化率。 分别对Zn(OAc)2、金属氧化物和金属三种催化体系在该反应中的催化性能进行了研 究。 首先考察了以Zn(OAc)2为催化剂的均相反应过程。通过单因素实验，确定了各反应条 件的影响规律。在适宜的反应条件下，碳酸丙烯酯的收率为93．7％；通过GC／MS分析， 推测出部分副反应的产生机理，并确定Zn(OAc)2催化剂参与了反应。制备了负载型 Zn(OAc)2催化剂，考察了载体和负载量对催化剂性能的影响，对活性较好的负载量为15 应后溶液的GC／MS分析，确定了Zn(OAc)2／AC活性下降的原因。 对金属氧化物催化剂进行了筛选，发现MgO催化剂活性最高，确定出从碱式碳酸镁 制备氧化镁的最佳焙烧温度为750C。通过正交实验确定了最佳反应条件，PC收率为 91。5％。对氧化镁催化剂进行了负载化，发现中性且比表面积较高的Si02载体性能最佳。 以si02为载体，考察了前驱体、负载量和焙烧温度对催化性能的影响，Pc最高收率为 86．3％。 采用不同方法制各了一系列复合金属氧化物催化剂，其中Mg—A1复合氧化物对合成碳 酸丙烯酯反应有较好的催化活性。通过对Mg—A1复合氧化物前驱体进行TG—DTA分析和 能的影响。在最佳制备条件下，Pc收率为81．0％。加入稀土元素不仅没能增加催化剂的活 性，反而有抑制作用。 对金属催化剂的催化性能进行了初步探索，发现Mg、Zn、Pb和Fe对合成碳酸丙烯酯 反应都有一定的催化作用。在实验的温度范围内，以Mg和zn为催化剂时，最佳反应温 Mg和Zn产生了新的晶相，而Pb和Fe没有变化。 关键词：尿素，1,2一丙二醇，碳酸丙烯酯，热力学分析．乙酸锌．金属氧化物，金属 OFPROPYLENE SYNTHESIS CATALYTIC ON STUDY AND UREA FROM CARBoNATE GLYCOL 1,2．PROPYLENE ABSTRACT and The of carbonatefromnrea reaction synthesizingpropylene system has conclusionisdrawnthatGibbsflee been thermodynamically．The energy glycol analyzed at and52．210kJ／tool298．15K and ofthereactionare一3．7671kJ／mol respectively． enthalpy alsoenhan