南京大学《物理化学》每章典型例题.docxVIP

甲苯的密度第一章 热力学第一定律与热化学 例题1 Imol理想气体于27℃、101325Pa状态下受某恒定外压恒温压缩到平衡，再由该状 态恒容升温到97 ℃ ,则压力升到1013.25kPa。求整个过程的W、Q、△1；及^比 已知该气 体的CV, m恒定为20.92Jmol-l KT。 解题思路：需先利用理想气体状态方程计算有关状态： (11=27*0, pl=101325Pa, VI) - (T2=27℃, p2二p 外二？，V2=?) -(13=97℃, p3=1013. 25kPa, V3= V2) 例题2水在-5-C的结冰过程为不可逆过程，计算时要利用0℃结冰的可逆相变过程，即 H20 (1, 1 mol, -5℃ , ) H20 (s, 1 mob -5℃,) I AH2 t AH4 H20 (1, 1 mol, 0r,) H20 (s, 1 mol, 0℃,) /. AH1=AH2 + AH3 + AH4 例题3在298. 15K时，使5. 27克的甲醇(摩尔质量为32克)在弹式量热计中恒容燃烧， 放出119. 50kJ的热量。忽略压力对焰的影响。 (1)计算甲醇的标准燃烧焰。 (2)已知298. 15K时H20Q)和C02(g)的标准摩尔生成焰分别为一285.83 kj?mol-l 、- 393. 51 kj?mol-l,计算 CH30H⑴的。 (3)如果甲醇的标准蒸发结为35.27kJ?mol — 1,计算CH30H(g)的。 解：(1)甲醇燃烧反应:CH3OH(1) +02 (g) — C02 (g) + 2H20(l) QV=-119. 50 kJ/(5. 27/32)mol =-725. 62 kj?mol-l Qp=- =(-725. 62-0.5X8. 3145 X 298. 15X10-3) kJ?. mol -1 二一 726.86 kj?mol -1 = (C02) + 2 (H20 )-ECH30H(l)] [CH30H (1)] = (C02) + 2 (H20 )- =[-393. 51+2X (-285. 83) - (-726. 86) ] kj?mol-l =—238. 31 kj?mol —1 CH30H (1) -CH30H (g) , = 35. 27 kJ?. mol-1 [CH30H (g)] = [CH30H (1)] + =(-38.31+35. 27) kJ?. mol -1 =-203. 04 kj?mol-l 第二章热力学第二定律 例1. lmol理想气体从300K , lOOkPa下等压加热到600K,求此过程的Q、W、U、H、S、 Go 已知此理想气体 300K 时的 Sm =150.0J?K-l?mol-L cp,m=30.00 J?K-l?mol-lo 解：W=-p V=-p(V2-Vl) =-pV2+pVl= -nRT2+ nRTl= nR(Tl-T2) =lmolX8. 315J?K-l?mol-lX (300K-600K)= J U= n cV,m (T2-T1) =lmol X (30. 00-8. 315) J?K- l?mol -1X (600K-300K) = J H= n cp,m (T2-T1) =lmolX30. OOJ?K-l?mol-1X (600K-300K) = 9000J Qp= H =9000J S = n cp, m ln(T2/Tl) =lmol X 30. OOJ?K- l?mol-1X In(600K/300K) =20. 79J?K-l?mol-l 由 Sm (600K) =Sm (300K)+ S=(150. 0+20. 79) J?K-l?mol-l =170. 79J?K-l?mol-l TS =n(T2S2-HSl) =lmol X (600KX170. 79J?K-l?mol -1 -300KX 150. OJ?K- l?mol -1) = 57474J G= H- TS=9000J-57474J =-48474Jd 例2： 1 mol单原子理想气体由始态(273K, p )经由下列两个途径到达终态(T2, p /2)： (D可逆绝热膨胀：(2)反抗P /2的外压绝热膨胀.试分别求出T2, W, Sm和Gm.并回答能 否由Gm来判断过程的方向？已知S (298K)=100J ?K-l?mol-lo 解：(1)可逆绝热膨胀过程 Qr = Q = 0 J S=0 J?K-1 (可逆过程为恒熠过程) 单原子理想气体的绝热系数=1.667,利用绝热可逆公式 =207K ,W二U二nCV,m(T2 - Tl) =lmolX (1. 5X8. 3145J?K-l?mol-l) X (207K- 273K)= J H=