物质结构基础.ppt

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* Alpha粒子散射试验:氦核轰击发现大多数直线通过,极少数(万分之一)偏转,极个别反射回来。 可测定核电荷数。金79 * 霓虹灯原理。 经典理论电子绕核作圆周运动,原子放射出电磁波,光谱连续,能量逐渐降低,电子溟灭。但实际不是这样。波尔:两个基本假设:轨道量子化;跃迁吸收或放出能量。 * * 波函数的数值在波峰区域为正值,在波谷区域为负值。常在波的示意图中以(+)、(-)符号来表示。 * * * * 。 电子亲合能的大小取决于原子的有效核电荷、原子半径和原子的电子构型。周期表中,同一周期从左到右,电子亲合能逐渐增大。因为原子有效核电荷增大,原子半径逐渐减小,随着最外层电子数目的增多,原子更易获得电子形成稳定结构。以卤族元素数值最大。同族元素从上到下亲合能呈递减变化。但第二周期N、O、F三元素反而比第三周期的P、S、Cl电子亲合能要大,这是因为N、O、F的原子半径很小,电子云密度很大,电子间斥力增大所致。 * 具有ns2构型(Be,Mn,Zn)、ns2np6(Ne、Ar、Kr)以及半满np3(N,P,As)等具有较小的电子亲和能。ns2np5具有较大的电子亲和能。 * * 就总体而言,周期表右上方的典型非金属元素都有较大电负性数值,F的电负性值数大(4.0);周期表左下方的金属元素电负性值都较小 * * 离子半径愈大,愈易变形;负离子价数愈高,变形愈大;正离子价数愈高,变形性愈小。变形能力与离子电荷和半径大小有关,即离子极化能力与Z/r2成正比。此外,离子的电子构型也会影响离子的极化能力和离子变形性。 * C原子:1s22s22px12py12pz0中有两个未成对的电子,应该形成两个共价键,但常见的化合物却是四个等价的?键,Hg: [Xe]4f145d106s2 形成2个等价的 ? 键 B: [He]2s22px 形成 3个等价的 ? 键 * * * 4)价键理论存在的问题 价键理论有较大的局限性,有许多现象不能解释。如: CH4 (C 2s22p2)只有两个未成对电子,却形 成4个共价键 BF3 (B 2s22p1)只有一个未成对电子,却形 成3个共价键 H2O (O 2s22p4)虽然未成对电子与形成的共 价键吻合,但键角不是900 价键理论除能解释少数简单的双原子分子外,与大部分化合物的成键情况都不相符。 (2).杂化轨道理论 1)Pauling提出了杂化轨道理论 2)常见的杂化轨道及空间构型 3)非等性杂化 1)Pauling提出了杂化轨道理论 在形成分子的过程中,类型不同而能量相近的价层轨道相互混杂,重新线性组合成一组能量相等、成分相同的新轨道,叫做杂化轨道,这一过程称为杂化。 充满电子的内层轨道没有贡献,不予以考虑. 只考虑未充满电子的外层 (价层)轨道形成共价键. 杂化轨道理论仍然接受价键理论的基本概念,即 杂化理论的要点: 原来的价层轨道重新线性组合形成新的原子轨道 这里的价层轨道是指原来原子轨道主层的最外层和次外层 新的原子轨道按照价键理论的规测形成共价键 杂化轨道的特点: 轨道杂化前后数目相同、轨道的能量总和相同 形成的杂化轨道能量相同、性质相同,是简并轨道 形成的杂化轨道以最大距离均匀分布在原子核周围 形成的杂化轨道只形成σ共价键 2)常见的杂化轨道及空间构型 SP 杂化 直线 SP2 杂化 三角形 SP3 杂化 四面体 SP3d 杂化 三角双锥 d2SP3杂化 八面体 BeCl2 1s22s22p0 BF3 1s22s22p1 2s 2p sp2 CH4 2s 2p sp3 1s22s22p2 sp3 2p 2s Sp杂化 Sp2杂化 Sp3杂化 Sp3d杂化 d2Sp3杂化 3)非等性杂化 H2O NH3 CH4 说明: 杂化轨道理论是对价键理论的发展,很好的解释了许多分子的成键情况和多原子分子的空间结构 。 但也有一些分子的空间结构无法解释。如硫酸根是正四面体构型。 =?价层电子对互斥理论 (3)配位键 两个原子形成共价键时,只由其中一个原子提 供电子对,此共价键称为配位键,通常用箭头表示 电子对由给予体到接受体。形成的化合物叫配合物。 1).配合物的组成 2).配合物的命名 1). 配合物的组成 配离子 [Cu (NH3)4 ]2+ SO42- 中心原子 配位原子 配体 配位数 内层 外层 配体(中性分子或阴离子) 内层 中心离子(阳离子) 配合物 外层 K3+ [ Fe(CN)

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