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6.1 固相反应;泰曼认为： （1）固态物质间的反应是直接进行的，气相或液相没有或不起重要作用。 （2）固相反应开始的温度远低于反应物的熔点或系统的低共熔温度，通常相当于一种反应物开始呈现显著扩散作用的温度，此温度称为泰曼温度或烧结温度。 （3）当反应物之一存在有多晶转变（相变）时，则转变温度通常也是反应开始明显进行的温度。;不同物质泰曼温度与熔点Tm之间的关系：;（3）固相反应通常需在高温下进行，且由于反应发生在非均相系统，因而传热和传质过程都对反应速度有??要影响。 ;（三）固相反应分类;2、按反应性质来分类;（四）固相反应机理;2、相界面上反应和离子扩散的关系;配料摩尔比为1:1，反应首先形成C2S，C3S2等中间产物，最终才转变为CS。其反应顺序如图所示：;二、 固相反应动力学;（2）当扩散速度远小于化学反应速度时，即 K ＞＞ D/ δ; 反应物化学组成和结构的影响 反应物颗粒尺寸及分布的影响 反应温度、压力和气氛的影响 矿化剂及其他影响因素的影响 ;1、反应物的化学组成;2、反应物的活性;在生产实践中常采用活性固体来提高生产效率：;例 颗粒相同的 A 和 B 反应生成物 AB ，若改变 A 与 B 比例，则会 ： 改变产物层厚度； 反应物表面积的大小； 反应截面积的大小。;（二）反应物颗粒尺寸及分布的影响;（2）颗粒尺寸大小对反应机理的影响;2、粒径分布的影响;2、压力和气氛的影响;1）通过改变固体吸附特性二影响表面反应活性； 2）对非化学计量氧化物ZnO、CuO等，气氛可直接影响晶体表面缺陷 的浓度、扩散机构和扩散速率。;例如：; 固相反应的应用;淄博环拓化工有限公司（原曙光集团公司碱厂） 年产固碱、片碱5万吨，氧氯化锆1500吨、二氧化锆500吨、副产白炭黑。 ;淄博工陶耐火材料有限公司 是与日本旭硝子陶瓷株式会社共同投资组建的中外合资企业， 公司主要从事耐火材料、日用陶瓷、机械设备等系列产品的研发和生产经营。 主导产业耐火材料形成了为电子、液晶、浮法、玻纤、瓶罐玻璃窑炉及冶金、炼铝等行业窑炉综合配套的规模化生产能力。 ;日用瓷、建筑卫生陶瓷内的重要反应；;;山东奥鹏工贸公司 年产煅烧氧化铝（α-氧化铝） 5万吨 多半供鲲鹏精细陶瓷有限公司 使用 5300元/吨(买家承担运费) 增值税发票 发布时间：2008-11-3有效期至2008-12-3 鲲鹏精细陶瓷有限公司 以生产氧化铝制品为主，高新技术民营企业。主要设备：球磨机、离心造粒机、等静压机 主要产品：氧化铝耐磨球、中铝耐磨球、奥鹏牌α-氧化铝、高纯化工填料球、耐磨衬砖及衬板、各种氧化铝耐磨件，年生产能力30000吨。 ;烧结：高温材料的一个重要工序，即粉体—致密体—多晶材料 一、烧结定义： 坯体成型后，气孔含量约35%~60%颗粒为点接触，高温下的变化：颗粒间接触面积增大，颗粒聚积，颗粒中心逼近—形成晶界；气孔形状变化—体积缩小—气孔连通—孤点气孔—气孔缩小—气孔排除—烧结物理过程。并伴随有：收缩、气孔率下降、致密化、强度大大增加、电阻下降等性质。;宏观变化：一种或多种固体粉末经成型，加热至一定温度后开始收缩，在低于溶点温度下变成致密坚硬的多晶体。 全面定义：由于固态中分子（或原子）的相互吸引，通过加热使粉末体颗粒产生接触，经物质迁移使粉体产生了强度并导致致密化和再结晶过程。 衡量烧结程度的指标： 坯体收缩率、气孔率、吸水率、烧结体密度与理论密度之比 二、与烧结有关的一些概念 烧成：包括多种物理、化学变化，如配水、分解、烧熔、烧结等，即烧结烧成，烧结是烧成的一个重要部分。 烧结温度熔融温度;金属粉末：Ts=0.3~0.4Tm 盐类： Ts=0.57Tm 硅酸盐： Ts=0.8~0.9Tm 熔融——全部为液相 烧结——至少有一组元为团相 烧结与固相反应： 共同点：均低于熔点；都至少有一组元为固相。 烧结：单组元或多组元相互发生化学反应，仅在表面能驱使下由粉体——致密体。其微观晶相组成未变化，仅显微组织排列致密和结晶程度完善。 烧结反应过程伴随固相反应和出现液相，实际中两者穿插进行。;三、烧结过程的推动力 物料粉末→消耗机械能→表面能贮藏在体中→晶格缺陷→粉体具较高活性 烧结推动力：粉状物料的表面能大于多晶烧结体的晶界能。烧结推动力与反应相比是很小的. 衡量烧结难易为程度： 比值愈小愈易烧结 粉体堆积使颗粒间有气孔通道，则弯曲表面造成压力差：;1、传质机理：蒸发——凝聚。 高温过程：粉体表面曲率不同→不同部位蒸汽压不同→产生性质。 模型：正曲率半径蒸汽压大。