固体催化材料之构架材料：整体式、骨架金属催化剂 2016.ppt

Fe-Cr-Al合金为基材 随着焙烧温度升高，表面生成大量Al2O3晶须，可以作为基材的涂层，从而使活性物种和基材的粘结强度提高，此技术已经应用在汽车尾气催化剂上 温 度 泡沫铝为基材 经表面氧化，生成Al2O3，再负载活性物种。 由于铝的熔点较低（小于600度），因此泡沫铝在燃烧催化剂上应用只适合于低温氧化系统。 2007年有研究论文报道，还没有相关的实际应用报道 不锈钢丝网为基材 不锈钢具有耐高温、抗氧化、抗酸碱腐蚀的特性，而且其机械强度高，可应用在恶劣氧化环境中，是理想的金属构件催化剂载体。 现今，重点要解决不锈钢表面活性物种高强度负载的问题 不锈钢丝网表面处理 利用电泳沉积技术在表面粘附铝粉 铝粉在表面高温熔融，形成包覆层后再氧化生成Al2O3层 用浸渍法在表面负载催化剂活性物种 金属丝网催化剂组装 平行放置组装 波纹状组装 2004年韩国报道了电泳沉积法制备不锈钢丝网催化剂及其催化燃烧中应用，不锈钢丝网催化剂是目前燃烧催化剂最主要的研究方向。 /attachment.php?aid=12151 /attachment.php?aid=12181 蜂窝陶瓷催化剂制备技术 混合 高领土 （粘土） 蜂窝模子 氧化铝 滑石粉 快速焙烧 r-Al2O3凝胶 、ZSM-5、MCM-41 蜂窝陶瓷载体 涂层制备 焙烧成有涂层 的蜂窝结构 金属硝酸盐等或 活性物质悬浮液 浸渍 焙烧成催化剂 载体成型 涂层 活性物种负载 陶瓷蜂窝状载体曾经采用浇铸法制备：将氧化物与过量水研磨制成的粘稠悬浮液，倾入预成型模具中经浇铸、干燥和煅烧而成。整体式陶瓷载体的波纹法制备为将粒度为1～50μm的氧化铝和氧化铍，亦可用氧化锆、堇青石、钛酸钡或碳化硅与有机胶粘剂及增塑剂相混，在球磨机中研磨数小时后，将悬浮浆液涂在纸板上，将纸板制成波纹形。一层波纹层和一层平板层交替卷成卷并交叉排列，经高温灼烧当纸板烧尽后，则形成具有波纹形孔隙的整体式载体。 整体式块状载体的制备方法 整体式陶瓷载体的挤压成型法制备为将起始原料细粉中加入增塑剂和液体造形剂，制成可塑性混合物，然后在特制压模中挤压成整体块状，焙烧去掉有机物及液体后再经高温烧制而成。 20世纪60年代中期，有人尝试用金属薄板涂上化学添加剂，后卷制成整体构造载体，在较低温度下加热，并在化学添加剂的帮助下形成氧化层，然后在氧化层上再负载活性金属。例如，利用薄铝板制成整体外形后经氧化则形成氧化铝层，它具有传热性能好的特点，尤其适用于强放热的催化反应。 金属载体的生产工流程： 板材清洗 → 压波 → 卷制→ 推装→ 真空 钎焊 整体式块状载体负载活性组分的方法 （1）在整体块状载体成型前，将活性组分加到载体氧化物混合物中。此法由于部分活性组分嵌入基体，不能显示催化活性，故只适用于引进廉价活性组分。如1～50μm的Al2O3与NiO混合，添加适当胶粘剂与增塑剂，混匀后挤压成型，再经烧结而成。会有部分NiO与Al2O3，结合成NiAl2O4尖晶石，热膨胀系数明显增大，熔点降低，也会使活性下降。 直接成型法 （2）用浸渍法使活性组分金属盐直接沉积在整体载体上。此法由于载体表面积小，比表面积仅为0.1～1.0 m2/g，负载的活性金属分散度不高。如整体块状载体用氯铂酸浸渍，加热干燥并分解酸，可制得催化剂 （3）整体块状载体涂覆上薄层后再浸渍活性组分。此法可增大表面积，有利于活性金属组分的分散。在已制好的整体载体上涂敷薄层的方法有3种： 将细粉制浆后滴在整体载体上； 将载体浸于铝盐溶液中，取出后加热分解形成Al2O3薄涂层； 将含铝的无机或有机盐与载体接触，加入沉淀剂生成胶体Al(OH)3，加热烧制后则成γ-Al2O3涂层。 直接浸渍法 涂层浸渍法 （4）将活性组分与铝胶合并一起涂于整体式载体上。用此法同时沉积高表面积涂层与活性组分，因活性组分的金属利用率低，尤其不适合贵金属催化剂的制备。 直接涂层法 （5）金属壁与催化层一体化催化剂的制备。将金属铝经阳极氧化形成氧化铝膜后，再经水合处理、高温焙烧后形成多孔性载体。采用浸渍法将催化剂组分负载到载体上，然后经高温焙烧而成。在进行阳极氧化时，可在30℃以下用草酸、硫酸为电解液。以硫酸为电解液的温度宜控制得低一些，酸浓度可控制在2％～6％，电流密度为50A/m2。经阳极氧化后的金属铝浸入水中发生水合反应时，控制水合温度和时间可以调节孔径的大小。经高温焙烧后形成的多孔性载体，再在其上采用浸渍法负载催化剂组分。如上述载体可用氯铂酸水溶液（pH＝11.4），浸渍1～6h，然后在350～500℃焙烧制成催化剂。还可在水合处理后再引入二次载体。。 车用催化涂层 催化涂层（Monolithic Catalysts）是附着于催化