电感耦合等离子体质谱ICP-MS的原理与操作.docx

精选文档 精选文档 可编辑 可编辑 电感耦合等离子体质谱 ICP-MS 1. ICP-MS 仪器介绍 测定超痕量元素和同位素比值的仪器。 由样品引入系统、 等离子体离子源系统、 离子聚焦和传输系统、质量分析器系统和离子检测系统组成。 工作原理： 样品经预处理后， 采用电感耦合等离子体质谱进行检测， 根据元素的质谱图或特征离子 进行定性， 内标法定量。 样品由载气带入雾化系统进行雾化后， 以气溶胶形式进入等离子体的轴向通道，在高温和惰性气体中被充分蒸发、解离、原子化和电离， 转化成带电荷的正离子，通过铜或镍取样锥收集的离子， 在低真空约 133.322 帕压力下形成分子束， 再通过 1~2 毫米直径的截取板进入质谱分析器， 经滤质器质量分离后， 到达离子探测器， 根据探测器的计数与浓度的比例关系，可测出元素的含量或同位素比值。 仪器优点： 具有很低的检出限 （达 ng/ml 或更低），基体效应小、 谱线简单， 能同时测定许多元素， 动态线性范围宽及能快速测定同位素比值。地质学中用于测定岩石、矿石、矿物、包裹体， 地下水中微量、 痕量和超痕量的金属元素， 某些卤素元素、 非金属元素及元素的同位素比值。 2. ICP 2. ICP 产生原理 ICP-MS 所用电离源是感应耦合等离子体（ ICP ），它与原子发射光谱仪所用的 ICP 是 一样的， 其主体是一个由三层石英套管组成的炬管， 炬管上端绕有负载线圈， 三层管从里到 外分别通载气， 辅助气和冷却气， 负载线圈由高频电源耦合供电， 产生垂直于线圈平面的磁 场。如果通过高频装置使氩气电离， 则氩离子和电子在电磁场作用下又会与其它氩原子碰撞 产生更多的离子和电子， 形成涡流。 强大的电流产生高温， 瞬间使氩气形成温度可达 10000k 的等离子焰炬。 样品由载气带入等离子体焰炬会发生蒸发、分解、 激发和电离，辅助气用来 维持等离子体，需要量大约为 1 L/min 。冷却气以切线方向引入外管，产生螺旋形气流，使 负载线圈处外管的内壁得到冷却，冷却气流量为 10-15 L/min 。 使用氩气作为等离子气的原因： 使用氩气作为等离子气的原因： 氩的第一电离能高于绝大多数元素的第一电离能 (除 He 、F、 Ne 外)，且低于大多数 元素的第二电离能 (除 Ca、Sr 、Ba 等)。因此，大多数元素在氩气等离子体环境中，只能 电离成单电荷离子，进而可以很容易地由质谱仪器分离并加以检测。 焰火的三个温度区域： 焰心区呈白色，不透明，是高频电流形成的涡流区， 等离子体主 要通过这一区域与高频感应线圈耦合而获得能量。该区温度高达 10000 K 。内焰区位于焰 心区上方，一般在感应圈以上 10-20mm 左右，略带淡蓝色，呈半透明状态。温度约为 6000-8000 K ，是分析物原子化、激发、电离与辐射的主要区域。尾焰区在内焰区上方， 无色透明，温度较低，在 6000K 以下，只能激发低能级的谱线。 最常用的进样方式是利用同心型或直角型气动雾化器产生气溶胶，在载气载带下喷入焰炬，样品进样量大约为 1 mL/min ，是靠蠕动泵送入雾化器的。 在负载线圈上面约 10 mm 处,焰炬温度大约为 8000 K, 在这么高的温度下 ,电离能低于7 eV 的元素完全电离，电离能低于 10.5 eV 的元素电离度大于 20% 。由于大部分重要的元 素电离能低于 10.5 eV ，因此具有很高的灵敏度，少数电离能较高的元素，如 C、O 、Cl 、Br 等也能检测，只是灵敏度较低。 ICP-MS 由 ICP 焰炬，接口装置和质谱仪三部分组成；若使其具有好的工作状态，必须设置各部分的工作条件。 ICP-MS 系统介绍 ICP 主要包括 ICP 功率， 载气、 辅助气和冷却气流量。样品提升量等， ICP 功率一般为1 KW 左右，冷却气流量为 15 L/min ，辅助气流量和载气流量约为 1 L/min ，调节载气流量会影响测量灵敏度。样品提升量为 1 ml/min 。 样品导入系统 雾化器、 雾化室。 最常用的进样方式是利用同心型或直角型气动雾化器产生气溶胶， 在载气载带下喷入焰炬，样品进样量大约为 1 mL/min ，是靠蠕动泵送入雾化器的。 标准样品引入系统由两个主要部分组成：样品提升部分和雾化部分。 样品提升部分可以使用蠕动泵或自提升的雾化器。蠕动泵用于提升样品或提升经 T 接头混合的样品 / 内标混和液， 可以便捷地实现内标的在线加入。 使用标准的 1.02 mm 内径的样品管时，在 0.1 rps 转速下，蠕动泵提升样品的能力大约为 0.4 ml/min 。而内标管的直径为 0.19 mm ，因此内标液的流速更慢，在 0.1 rps 转速下，蠕动泵提升内标的能力