溶胶的稳定性和聚沉作用.docxVIP

?溶胶的稳定性 ?影响溶胶稳定性的因素 ?聚沉值与聚沉能力 ? Schulze-Hardy 规则 ?电解质对溶胶稳定性的影响 ?不同胶体的相互作用 敏化作用 金值 PAGE PAGE # 溶胶的稳定性 L溶胶的动力稳定性 动力学稳定性 由于溶胶粒子小，布朗运动激烈， 在重力场中不易沉降，使溶胶具有动力稳定性。 ，溶胶的聚结不稳定性一 溶胶是热力学不稳定系统，胶粒迟早要发生 、 聚沉。 溶胶的动力稳定性—— 溶胶中分散相粒子的布朗运动能在一段时间 内保持溶胶稳定存在。 溶胶的稳定性 2、溶胶稳定理论 (DDLV O理论 E3由德查金(Daijaguin)朗道(Landau) E3 由德查金(Daijaguin) 朗道(Landau)和维韦(Verwey)、 弗比可(Overbeek)提出的理论, 要点如下: 在胶粒之间，存在着两种相反作用力所产生的势能。 —斥力势能*——由扩散双电层相互重叠时而产生。 -吸力势能〃a—— 另一是由分子存在的远程v?d?W力而产生。 抗聚结棉定，性 当粒子相距较大时，主要为吸力，总势能为负值：当靠近 一 “ 到一定距离，双电层重叠，排斥力起主要作用，势能升高。 要使粒子聚结必须克服这个势垒。 胶粒之间有相互吸引的能量［/a和相互排斥的能量Ur，总作用 能U=Ua+U U的变化决定着系统的稳定性。Ur, J及U均是 胶粒之间的距离尤的函数。当；t缩小，先出现一 极小值尸，则发生粒子的 聚集称为絮凝（可逆的）o 胶粒之间的距离尤的函数。 当尤再缩小，则出现极 大值**只有两胶粒通 过热运动积聚的动能超过 15灯时才有可能超过此能 量值，进而出现极小值C, 在此处发生粒子间的聚沉 （不可逆）。 ⑵空间稳定理论 ⑵空间稳定理论 PAGE PAGE # 著地提高了溶胶系统的稳定性，这是用DLVO理论所 著地提高了溶胶系统的稳定性，这是 用DLVO理论所解释不了的。这种结 吸附了高聚物，吸附的高聚物层引起 向溶胶中加入高聚物或非离子表 面活性剂，虽降低了二电势，但却显 果可用空间稳定理论加以解释。空间 稳定理论认为这是由于溶胶粒子表面 系统的AG 0. PAGE PAGE # ⑵空间稳定理论 由AG =AW ? T^S可知，凡是促使AG 0的变化均可使系统稳定: 若AH, AS皆为正，则A〃TAS,可使AG 0,此时， 恰变起主要的稳定作用； 若AH, A5皆为负，贝IJIAH kTIASI,可使AG 0,此时， 炳变起主要的稳定作用； 若AW 0, A5 0,均可使0,此时恰变及炳变均 使系统稳定。 此外，该理论认为吸附高聚物层所产生的弹性力亦对溶胶 起稳定作用。 (3)空缺稳定理论 向溶胶中加入高聚物，胶粒对聚合物分子可能产生负吸 附，即胶粒表面层聚合物浓度低于溶液本体中的高聚物浓 度,导致胶粒表面形成“空缺层” 在空缺层重叠时会发生排斥作用，这是空缺稳定理论的 基本思想。 溶胶的聚沉 1、电解质对聚沉的影响 少量电解质的存在对溶胶起稳定作用；过量的电解 质的存在对溶胶起破坏作用（聚沉）。 聚沉值 使一定量的溶胶在一定时间内完全聚沉 所需电解质的最小浓度。 聚沉能力是聚沉值的倒数。聚沉值越大的电解质， 聚沉能力越小；反之，聚沉值越小的电解 质，其聚沉能力越强。 PAGE PAGE # 溶胶的聚沉 1、电解质对聚沉的影响 反离子对溶胶的聚沉起主要作用，聚沉能力主要 决定于胶粒带相反电荷的离子的价数。 例如，对于给定的溶胶，异电性离子分别为一、 二、三价，则聚沉值的比例为： 100:1.6:0.14 =丄:丄:丄 I6 26 36 聚沉值与异电性离子价数的六次方成反比，这就是 Schulze-Hardy 规则□ 反离子起聚沉作用的机理 反离子浓度愈高，则进 入Stem层的反离子愈多，从而 降低。史而晚=4电势，亦降低 扩散层重叠时的斥力； 反离子价数愈高，则扩散 层的厚度愈薄，降低扩散层重叠 时产生的斥力越显著； 同号离子对聚沉亦有影响， 这是由于同号离子于胶粒的强烈 vandeWaals力而吸附，从而改变 了胶粒的表面性能，降低了反离 子的聚沉能力。 PAGE PAGE # 电解质对溶胶稳定性的影响 与胶粒带相反电荷的离子的价数影响最大， 价数越高，聚沉能力越强。 与胶粒带相反电荷的离子就是价数相同，其 聚沉能力也有差异。 例如，对胶粒带负电的溶胶，一价阳离子硝酸盐 的聚沉能力次序为:H+Cs+Rb+NH4+K+Na+Li+ 对带正电的胶粒，一价阴离子的钾盐的聚沉能力 次序为：FC1 Br NO3I 这种次序称为感胶离子序(lyotropic series)o 电解质对溶胶稳定性的影响 （3） 有机化合物的离子都有很强的聚沉能力，这可 能与其具有强吸附