第四章电化学测量1 2.ppt

* 对于同时存在着活化极化和浓度极化的混合控制体系，电极电位与外加极化电流密度的关系式为： 极化曲线外延法测定金属腐蚀速度较为简便。但测试时间长，受金属表面状态及表面层溶液成分影响大，测试精度较差。 此时 很难采用极化曲线外延法测定腐蚀速度。 第四章 电化学测量技术 ●极化曲线的实例分析 碳钢在NaCl溶液中的极化曲线（室温），恒电位法 * 第四章 电化学测量技术 * 第四章 电化学测量技术 * 第四章 电化学测量技术 * 第四章 电化学测量技术 * 4.3.4.2 判断缓蚀剂类型 * 由于腐蚀电位 由 向正移（一般移动大于30mv），所以1-1‘ 曲线表示的缓蚀剂是抑制了阳极过程；腐蚀电位 向 的负向移动（一般移动大于30mv），所以2-2’ 曲线表示的缓蚀剂是抑制了阴极过程；腐蚀电位 变化不大（一般在正负30mv之内波动），而腐蚀电流 却比 较小了，故3-3‘ 曲线表示的缓蚀剂是同时抑制了阴、阳极过程。 图中4-4‘，曲线表示未加添加剂时的极化曲线。其他三种情况表示有添加剂时的极化曲线。 * 4.3.4.3 筛选缓蚀剂 （1）鉴别与比较各种缓蚀剂的缓蚀效果； （2）了解缓蚀剂的加入量对缓蚀效果的影响，找出最佳加入量。 筛选缓蚀剂的方法有很多，测定极化曲线是筛选水溶液中缓蚀剂的重要方法。 * 由曲线看出，缓蚀剂的效率明显的随着钼酸铵浓度的变化而变化。 图为表示几种添加剂对电极过程作用的示意图。 图中4-4‘，曲线表示未加添加剂时的极化曲线。其他三种情况表示有添加剂时的极化曲线。1-1’，2-2‘，3-3’曲线所表示的这几种添加剂都是缓蚀剂，可以看出， 3-3’ 曲线表示的缓蚀剂其缓蚀效率最高(因为 最小)，1-1’曲线表示的缓蚀剂次之，而2-2‘ 曲线表示的缓蚀剂的效率较差。 * * 4.3.4.4 研制和发展新型耐蚀合金 为了发展新的耐蚀合金，采用恒电位法研究合金的钝化行为比用其它腐蚀试验方法简便。 合金钝化曲线中的临界电位越负，临界电流和维钝电流越小，则合金越易钝化，耐蚀性越好。因此通过测量钝化曲线可以比较合金的钝化性能和耐蚀性。 * 极化曲线在腐蚀与防护中应用实例 铝合金在含有氯离子的乙二醇-硼酸溶液中的腐蚀行为研究 氨基苯唑在3.5% NaCl中铜镍合金的防腐蚀的研究 缓蚀剂的存在改变了阳极钝化过程，使铜镍合金更加容易钝化，增加抗腐蚀的性能。 超疏水层状双羟基对于铝合金防腐蚀研究 铝 阳极氧化铝/铝基底 层状双羟基/铝基底 圆桂酸-阳极氧化铝/铝基底 圆桂酸-层状双羟基/铝基底 * 思考题： 1、试论述极化曲线测量的恒电位法和恒电流法。什么叫稳态法、准稳态法和连续扫描法? 3、简述活化极化控制的腐蚀体系极化曲线的分区。 2、比较恒电流法和恒电位法的特点和适用范围。 第四章 电化学测量技术 4、简述极化曲线的应用。 * 第四章 电化学测量技术 第一节 电极与电解池 第二节 电极电位测量 第三节 极化曲线测量 第四节 线性极化测量技术 第五节 弱极化测量技术 第六节 充电曲线法 第七节 交流阻抗技术 第四章 电化学测量技术 金属腐蚀过程是典型的复相反应， 最基本的步骤： 1.传质过程—浓度极化； 2.电化学反应－活化极化； 3.表面覆盖膜－电阻极化。 决定整个反应的速度的步骤为控制步骤— 阻力最大 各步骤具有不同的特征和规律性。 腐蚀电极反应基本步骤： 电化学极化 电化学腐蚀是以多个平行或串联的步骤组成，当其中某些步骤的缓慢受阻，即发生极化现象。阴极缓慢受阻即发生阴极极化，阳极缓慢受阻即发生阳极极化。 电化学反应为控制步骤—电化学极化/活化极化 电化学极化—电化学反应活化能 Ecorr icorr Ecorr icorr Ecorr icorr η = E-E0 =a+blni 已知： EoZn = -0.83V, EoCu = 0.05 V, R内 = 90 ohm, R外 = 110 ohm 理论腐蚀原电池电流： I = 4.4 mA 实际电流: 0.15 mA — 发生电化学阴、阳极极化。 腐蚀电极极化曲线 腐蚀电极极化曲线测量 Zn Cu ? E 3% NaCl e I 腐蚀电极极化现象 腐蚀的极化 * 极化曲线的概念： 电极电位（或过电位）与电流密度之间的关系曲线，称为极化曲线。 极化曲线的形状和变化规律反映了电化学过程的动力