外加剂发展历史.pdfVIP

一、外加剂的历史沿革 公元前（ 200 年）秦朝修建闻名于世的万里长城时，将糯米汁、鸡蛋清、猪血混合黏土用于城墙的砌 筑。隋朝修建的长安古城墙和宋朝建筑和州城都采用糯米汁 —— 石灰体系，到明代《天工开物》记载用 1 份石灰加黄土河砂 2 份，外加糯米汁，桃胶拌匀建造贮水池。 在国外，以色列的和累范特发现了 9000 年前的石灰骨料的地板。古代埃及的金字塔采用石膏石灰作 为砌筑材料。 公元初期，古罗马的 庞贝“ ”古城遗址、竞技场以及罗马万神殿都是采用石灰加火山灰材料砌筑的。 这些古代建筑物至今屹然挺立，它们的卓越坚固性和耐久性，真是令现代工程界人士叹服 ! 1824 年英国泥瓦工约瑟夫 . 阿斯普丁首先取得了生产波特兰水泥的专利 。1850 年 Davido.sayler 发现 水泥岩开始用立窑生产水泥。 20 世纪初，法国有一个名不见经传的泥瓦工从古罗马人掺尿液，中国人掺糯米糊以及油漆工在白垩 粉中拌入牛羊猪血中获得启发，在水泥中掺了一些动物血，经他砌筑的地窖，没有发生渗水现象。 现代最早应用的外加剂的事例，其实很偶然，在美国一辆装着牛油的车在经过一个正施工的水泥路 面时，发生了车祸，车上的牛油流了一地，一部分流到正浇筑的混凝土中，过去了两天，人们发现掺有牛 油的混凝土迟迟没有凝结。工程人员对此进行了大量研究，研究结果是在混凝土中加入脂肪油可提高混凝 土的性能。 20 世纪 30 年代 ，人们将由亚硫酸盐法生产纸浆的黑液，用石灰中和后浓缩的溶液经干燥得到木质素 磺酸盐，木质素是地球上资源十分丰富的材料，然而由于木质素磺酸盐的减水率只有 5-7% ，限制了它的发 展，由于造纸的原料不同，所得到的木质素磺酸盐分子结构也不同，其性能有差异。我国吉林开山屯化纤 浆厂是典型的代表，木质素磺酸盐对混凝土增强作用机理有两种理论，第一种理论认为物理吸附。第二种 理论认为有新的水化物产生，但是对木质素磺酸盐的研究还需增强，如果充分利用，对环保和经济将起到 重大作用。 20 世纪 60 年代 ，日本的服部建一等将焦油提炼的工业萘用硫酸磺化再用甲醛缩合 ，氢氧化钠中和的 萘系高效减水剂“ ”开始在混凝土中使用。 几乎与日本同时， 60 年代初期联邦德国研制成功三聚氰胺磺酸盐甲醛缩聚物。三聚氰胺高效减水剂 在我国应用较少，主要用于自流平砂浆和彩色水泥的光亮剂。 高效减水剂的问世，是混凝土技术的一次重大突破，高效减水剂将混凝土坍落度 60-80mm 变成坍落 度 180-220mm 的大流态 混凝土，这就为泵送提供了保证，经实验垂直泵送高度可达 300m 以上，也就是可达 100 多层建筑 物，更促进了混凝土商品化。 商品混凝土就是集中搅拌，用运输车 —— 罐车 容积到 6M3 、8M3 、10M3 、12M3 运到地现场， 然而用臂架泵车 37m 臂长到现在的 41m 、45m 、48m 、54m 、60m 。垂直泵送用地泵，现在还出现了车载 泵更为方便，商品混凝土的出现是建筑史上的空前。也可以说是混凝土工业上的一场革命，究其原因，减 水外加剂的功能作用是首当其冲，我国从九十年代开始到 2000 年左右由于政府的引导。（在实施阶段， 新开工地如没有商混的合同，不发给施工许可证）我国的混凝土商品化得到普及。在建筑业乃至国民经济 中起着不可估量的作用。 二十世纪末到二十一世纪最初的几年里。由于建设工程的规模化，我国混凝土原材料开始复杂化。 以萘系高效减水剂为主的高效减水剂表现了诸多缺点： 1、毒性太大不环保 2、与水泥适应性差 3、无法通用 4、无法与高性能混凝土匹配。 萘系高效减水剂与后期出现的氨基磺酸盐系、脂肪族系等艰难地朝着复合化的方向发展，为了满足 日新月异的混凝土工业，高效减水剂与防冻剂、早强剂、缓凝剂、引气剂进行了结合，为 了提高减水率，并有效地控制坍落度经时损失，一时出现了 1、萘