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第5章合成高分子
TOC \o 1-3 \h \z \u 第一节 合成高分子的基本方法 - 1 -
第二节 高分子材料 - 5 -
微专题3 有机推断题的解题策略 - 15 -
第一节 合成高分子的基本方法
一、合成高分子简介
1.相对分子质量的特点
高分子的相对分子质量比一般有机化合物大得多,通常在104以上;高分子的相对分子质量没有明确的数值,只是一个平均值。
2.合成高分子的基本方法包括加成聚合反应与缩合聚合反应。
3.合成高分子的有关概念
二、加成聚合反应
1.单体的结构特点:含有碳碳双键(或碳碳三键)的有机物单体。
2.定义:有机小分子通过加成反应生成高分子的反应,称为加成聚合反应(简称加聚反应)。
3.示例:写出下列物质发生加聚反应的化学方程式。
三、缩合聚合反应
1.单体的结构特点:含有两个或两个以上官能团的单体。
2.定义:单体分子间通过缩合反应生成高分子的反应称为缩合聚合反应(简称缩聚反应)。
3.缩聚反应与加聚反应的重要不同是缩聚反应产物除了生成缩聚物的同时,还伴有小分子的副产物的生成,而加聚反应产物只生成加聚物。
4.书写缩聚物的结构简式时,要注明端基原子或原子团。
5.书写缩聚反应化学方程式时要注明
(1)注明“n”。
(2)生成小分子的个数,若由一种单体缩聚小分子数一般为n-1,两种单体缩聚,小分子数一般为2n-1。
6.示例:完成下列物质发生缩聚反应的化学方程式。
聚合物单体的确定
1.加聚反应和缩聚反应的比较
类别
加聚反应
缩聚反应
单体特征
含不饱和键(如)或环(如)
至少含两个官能团
单体种类
含碳碳双键或碳碳三键的有机物等
酚、醛、醇、羧酸、氨基酸等
聚合方式
通过不饱和键加成
通过官能团缩合脱去小分子而连接
聚合物特征
高聚物链节和单体具有相同的化学组成
高聚物链节和单体具有不同的化学组成
产物
只生成高聚物
高聚物和小分子
2.加聚反应常见类型
(1)单烯烃加聚:
3.缩聚反应常见类型
(1)二元酸与二元醇之间
(2)羟基羧酸之间
(3)氨基酸之间
(4)二元酸与二胺之间
4.加聚产物单体的判断方法
(1)凡链节的主链只有两个碳原子(无其他原子)的聚合物,其单体必为一种,将两个半键闭合即得对应单体。
(2)凡链节主链有四个碳原子(无其他原子),且链节无双键的聚合物,其单体必为两种,在中央划线断开,然后分别将两个半键闭合即得对应单体。
(3)凡链节主链上只有碳原子,并存在碳碳双键结构的高聚物,其断键规律是“有双键,四个碳;无双键,两个碳”,划线断开,然后将单键变双键,双键变单键即得对应单体。
(4)凡链节主链上有多个碳原子(n2),且含有碳碳双键的高聚物,若采用“见双键,四个碳”的断键方式,链节主链两边分别剩下1个碳原子,无法构成含双键的单体时,则可能是含有碳碳三键的化合物参与了加聚反应。
如的单体为两种单烯烃和一种乙炔。
5.缩聚产物单体的判断方法
第二节 高分子材料
一、高分子材料的分类
高分子材料按用途和性能可分为通用高分子材料(包括塑料、合成纤维、合成橡胶、黏合剂、涂料等)和功能高分子材料(包括高分子分离膜、导电高分子、医用高分子、高吸水性树脂等)等类别。
二、通用高分子材料
(一)塑料
(1)改善塑料性能的加工助剂:为提高柔韧性加入增塑剂,为提高耐热性加入热稳定剂,为赋予它各种漂亮的颜色加入着色剂……。
(2)分类
1.聚乙烯
高压法聚乙烯与低压法聚乙烯的对比
比较项目
高压法聚乙烯
低压法聚乙烯
聚合反应条件
150 MPa~300 MPa,200 ℃左右,使用引发剂
0.1 MPa~2 MPa,60~100 ℃,使用催化剂
高分子链的结构
含有较多支链
支链较少
密度/ (g·cm-3)
0.91~0.93
0.94~0.97
软化温度/℃
105~120
120~140
主要性能
无毒,较柔软
无毒,较硬
主要用途
生产食品包装袋、薄膜、绝缘材料等
生产瓶、桶、板、管等
微点拨:
①高压法聚乙烯的密度和熔点均低于低压法聚乙烯的原因为高压法聚乙烯的主链有较多的支链,支链结构有碍碳碳单键的旋转和链之间的接近,链之间的作用力就比低压法聚乙烯的小,熔点和密度也就较低。
②两种聚乙烯塑料均有热塑性,加热均可熔融。
2.酚醛树脂
(1)定义:酚醛树脂是酚(如苯酚)与醛(如甲醛)在酸或碱的催化下相互缩合而成的高分子。
(2)合成
①在酸性(浓盐酸)下生成线型结构的高分子。其反应方程式为
②在碱催化下,等物质的量的甲醛与苯酚或过量甲醛与苯酚反应,生成羟甲基苯酚、二羟甲基苯酚、三羟甲基苯酚等,然后加热继续反应,生成网状结构的酚醛树脂。
3.脲醛树脂可以用尿素(H2NCONH2)与甲醛缩聚反应合成
其化学方程式为
(二)合成纤维
1.纤维的分类
纤维eq \
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