大气化学-相对速率常数法-反应动力学2+H2O.pptVIP

* 化学族（chemical family) A ? B?C k1f, k1b, k3 A和B反应可逆，而B不可逆地反应到C,并假定相对于B转化到C的时间尺度可逆反应很快（指一旦A反应生成B，B有更大可能反应到A而不是到C,每隔一段时间B确实反应形成了C).A和B在一个较短的时间尺度达到平衡，随后缓慢调整，A-B平衡仅是拟稳态。常将A-B看作一个化学族，Ax=A+B,k1f[A]?k1b[B].  d[A]/dt =-k1f [A] +k1b[B] d[B]/dt=k1f[A]-k1b[B]-k3[B] d([A]+[B])/dt =-k3[B] * 1 1 d — = - ———— — ([A]+[B])= k3[B]/([A]+[B]) ?Ax [A] +[B] dt 1/?B=-1/[B] d[B]/dt =k3 可得， 1/?Ax= 1/?B ([B]/([A]+[B])) 由于[A]/[B]=k1b/k1f,因此 ?Ax=?B (1+k1b/k1f) * 3