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合成橡胶总结 橡胶合成简介 合成简介 合成橡胶：在一定温度范围内具有高度的弹 性，可用来替代天然橡胶的一类聚合物通称为合 成橡胶。 合成生产工艺特点： 合成橡胶最常用的聚合实施方法是乳液聚 合，其次，溶液聚合（包括淤浆聚合），本体聚 合基本不用。 工艺包括： a.单体准备与精制；b.反应介质和辅助剂等 的准备；c.聚合；d.单体和溶剂的回收；e.橡胶 的分离；f.橡胶后处理（洗胶、脱水、干燥）；g. 成型和包装。 催化 剂 单体、介质 准备 橡胶 溶剂 聚合 准备 分离 回收 单 洗胶 脱 干 体 水 燥 合成橡胶工 成型 回 (一) 顺丁橡胶（BR ） 包装 收艺流程 由丁二烯聚合制得结构规整的合成橡胶。 顺丁橡胶生产工艺——溶液聚合 A. 催化剂 催化剂类型：钛系催化剂、钴系催化剂、镍 系催化剂、稀土催化剂。 1. 钛系催化剂 TiCl4—AlR3 、TiCl4—AlR3—I (R 是乙基 或异丁基) ，优点是产品的凝胶含量低，充油和 碳黑量高。但是催化剂的价格高，不可溶，产品 的分子量分布窄，不利于加工冷流倾向大。 2. 钴系催化剂 是由主催化剂二价钴化合物（氯化物、氧化 物、有机酸盐和吡啶络合物）和助催化剂 （AlR2Cl 、AlCl3 、Al2Et3Cl3 等）组成。为提 高催化剂的活性可加入第三组分，水、有机过氧 化物、卤素、醇等。优点：由于可溶，催化剂可 形成均相引发体系，活性大为提高可加入给电子 体提高溶解性，但不能多加，否则形成反式-1,4- 聚丁二烯，配置催化剂时，加入二烯烃易形成π 络合物，可提高催化剂的稳定性。缺点是分子量 大，易产生凝胶，产品加工性能不好，因聚合物 的规整性高，影响聚合物的结晶想、倾向，降低 橡胶弹性。 3. 镍系催化剂 镍系催化剂属于均相催化剂 有机镍（环烷酸镍、辛酸镍、硬脂酸镍、苯 甲酸镍等） 该组分是组成催化剂的核心，主要起定向作 用，具有高顺式能力，环烷酸镍较为常用。 三氟化硼乙醚络合物 与烷基铝共同提供催化剂活性和提高聚合 物分子量，能提高收率，凝胶含量降低。 烷基铝 作为助催化剂，用于还原镍，且有清除杂质 的作用。 在镍系催化剂中，在环烷酸镍和烷基铝反应前， 可加入少量丁二烯，以提高催化剂的稳定性及聚 合物的分子量。 镍系催化剂特点：顺式含量高，可达 96%， 催化剂活性高，性能稳定，用量少，单程转化率 高，聚合速率易控制，提高单体浓度对聚合物无 不利影响，可节省溶剂回收费用，定向能力高， 生成聚合物凝胶含量少，支链少，分子量分布宽， 在加工上比钛系和钴系优越。 4. 稀土催化剂 由三部分组成，稀土卤化物，羧酸盐或螯合 物，烷基卤化铝。特点：分子量分布宽，挂胶少， 冷流性较小，可得顺式含量大于 97% 的顺丁橡 胶。 B. 影响聚合的主要因素 1. 改变催化剂的配比及用量 可以适当调节聚合物的聚合速率和分子量。 2. 催化剂的陈化方式及条件 a) 陈化方式 分为二元陈化和三元陈化 b) 陈化条件 分为陈化时间和陈化温度。其中陈化温度对 产品的质量起控制门尼粘度的作用。催化剂通过 陈化反应生成配位络合物，陈化温