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全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题 第 1题（14分） 1-1 EDTA 是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写，市售试剂是其二水合二钠盐。 1）画出 EDTA 二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。 2） Ca(EDTA) 溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅。写出这个排铅反应的化学方程式 3）能否用 EDTA 二钠盐溶液代替 Ca(EDTA) 溶液排铅？为什么？ 1-2 氨和三氧化硫反应得到一种晶体，熔点 205oC，不含结晶水。晶体中的分子有一个三重旋转轴，有极性。画出这种分子的结构式，标出正负极。 1-3 Na2[Fe(CN) 5(NO)] 的磁矩为零，给出铁原子的氧化态。 Na2[Fe(CN) 5(NO)] 是鉴定 S 的 试剂，二者反应得到紫色溶液，写出鉴定反应的离子方程式。 1-4 CaSO4 ? 2H2O 微溶于水，但在 HNO 3 ( 1 mol L 1)、HClO 4 ( 1 mol L 1)中可溶。写出能够解释 CaSO4 在酸中溶解的反应方程式。 1-5 取质量相等的 2 份 PbSO4 (难溶物 )粉末，分别加入 HNO 3 ( 3 mol L 1) 和 HClO 4 ( 3 mol L 1)，充分混合， PbSO4 在 HNO 3 能全溶，而在 HClO 4 中不能全溶。 简要解释 PbSO4 在 HNO 3 中溶解的原因。 1-6 X 和 Y 在周期表中相邻 。 CaCO3 与 X 的单质高温反应，生成化合物 B 和一种气态氧化 物； B 与 Y 的单质反应生成化合物 C 和 X 的单质； B 水解生成 D； C 水解生成 E ，E 水解 生成尿素。确定 B、 C、D、 E、X 和 Y。 第 2题（5分） 化合物 X 是产量大、应用广的二元化合物，大量用作漂白剂、饮水处理剂、消毒剂等。年 产量达 300 万吨的氯酸钠是生产 X 的原料， 92%用于生产 X — 在酸性水溶液中用盐酸、 二氧 化硫或草酸还原。此外，将亚氯酸钠固体装柱，通入用空气稀释的氯气氧化，也可生产 X 。 X 有极性和顺磁性，不形成二聚体，在碱性溶液里可发生歧化反应。 m 2-1 写出 X 的分子式和共轭 π键（ n ）。 2-2 分别写出上述用草酸还原和用氯气氧化生产 X 的反应方程式。 2-3 写出上述 X 歧化反应的化学方程式。 第 3 题 （ 4 分） 甲醛是一种重要的化工产品，可利用甲醇脱氢制备，反应式如下： CH 3OH(g) 催化剂， 700oC CH2O(g) + H 2(g) r H m = 84.2 kJ mol -1 (1) 向体系中通入空气，通过以下反应提供反应 (1) 所需热量： H2(g) + ?O 2(g) H2O(g) r H m =–241.8 kJ mol -1 (2) 要使反应温度维持在 700?C，计算进料中甲醇与空气的摩尔数之比。已知空气中氧气的体积分数为 0.20。 第 4题（10 分） (CN) 2 被称为拟卤素，它的阴离子 CN 作为配体形成的配合物有重要用 途。 4-1 HgCl 2 和 Hg(CN) 2 反应可制得 (CN) 2, 写出反应方程式。 4-2 画出 CN 、 (CN) 2 的路易斯结构式。 4-3 写出 (CN) 2 (g) 在 O2 (g) 中燃烧的反应方程式。 4-4 298 K 下， (CN) 2 (g) 的标准摩尔燃烧热为 1，C2H2 (g) 的标准摩尔燃烧 热为 1， C2H2 (g) 的标准摩尔生成焓为 227 kJ mol 1 ，H 2O (l) 的标准摩尔生 成焓为 286 kJ mol 1，计算 (CN) 2 (g) 的标准摩尔生成焓。 4-5 (CN) 2 在 300~500 oC 形成具有一维双链结构的聚合物，画出该聚合物的结构。 4-6 电镀厂向含氰化物的电镀废液中加入漂白粉以消除有毒的白粉用 ClO 表示）。  CN  ，写出化学方程式（漂 第 5题（5分） 1963 年在格陵兰 Ika 峡湾发现一种水合碳酸钙矿物 ikaite。它形成于冷的海水中，温度达到 8oC 即分解为方解石和水。 1994 年的文献指出：该矿物晶体中的 Ca2+ 离子被氧原子包围， 其中 2 个氧原子来自同一个碳酸根离子， 其余 6 个氧原子来自 6 个水分子。 它的单斜晶胞的 3 参数为： a = 887 pm, b = 823 pm, c = 1102 pm, β= 110.2 ，°密度 d = 1.83 g cm ， Z = 4 。 5-2 研究了这种晶体在加压下受热膨胀体积增大的情形，并与冰及钙离子配位数也是 8 的 二水合石膏晶体 (gypsum) 作了对比，结果如下图所示（纵坐