拉曼光谱原理.docx

拉曼光谱原理 拉曼光谱的原理及应用 拉曼光谱由于近几年来以下几项技术的集合发展而有了更宽泛 的应用。这些技术是： d 检测系统在近红外地区的高灵敏性，体积小 而功率大的二极管激光器，与激发激光及信号过滤整合的光纤探头。 这些产品连同高口径短焦距的分光光度计， 提供了低荧光本底而高质 量的拉曼光谱以及体积小、容易使用的拉曼光谱仪。 （一）含义 光照射到物质上发生弹性散射和非弹性散射 .弹性散射的散射光 是与激发光波长相同的成分 .非弹性散射的散射光有比激发光波长长 的和短的成分 ,统称为拉曼效应 当用波长比试样粒径小得多的单色光照射气体、 液体或透明试样 时，大多数的光会按原来的方向透射， 而一小部分则按不同的角度散 射开来，产生散射光。在垂直方向察看时，除了与原入射光有相同频 1 / 34 __根源网络整理，仅作为学习参照 率的瑞利散射外，还有一系列对称散布着若干条很弱的与入射光频次 发生位移的拉曼谱线， 这种现象称为拉曼效应。 由于拉曼谱线的数目， 位移的大小，谱线的长度直接与试样分子振动或转动能级有关。 因此， 与红外吸收光谱近似， 对拉曼光谱的研究， 也能够得到有关分子振动 或转动的信息。 当前拉曼光谱解析技术已宽泛应用于物质的鉴定， 分 子结构的研究谱线特点 （二）拉曼散射光谱具有以下明显的特点： a.拉曼散射谱线的波数虽然随入射光的波数而不同， 但对同同样 品，同一拉曼谱线的位移与入射光的波长无关 ,只和样品的振动转动 能级有关； b.在以波数为变量的拉曼光谱图上， 斯托克斯线和反斯托克斯线 对称地散布在瑞利散射线两侧 ,这是由于在上述两种情况下分别相应 于得到或失去了一个振动量子的能量。 c.一般情况下，斯托克斯线比反斯托克斯线的强度大。这是由于 boltzmann 散布，处于振动基态上的粒子数远大于处于振动激发态上 2 / 34 __根源网络整理，仅作为学习参照 的粒子数。 （三）拉曼光谱技术的优越性 提供快速、简单、可重复、且更重要的是无损伤的定性定量解析， 它无需样品准备，样品可直接通过光纤探头或许通过玻璃、石英、和 光纤测量。别的 1 由于水的拉曼散射很微弱， 拉曼光谱是研究水溶液中的生物样 品和化学化合物的理想工具。 2 拉曼一次能够同时覆盖 50-4000 波数的区间，可对有机物及无 机物进行解析。相反，若让红外光谱覆盖相同的区间则必须改变光栅、 光束分别器、滤波器和检测器 拉曼光谱谱峰清晰尖利，更适合定量研究、数据库搜索、以及运用差别解析进行定性研究。 在化学结构解析中， 独立的拉曼区间的强度能够和功能企业的数量有关。 因为激光束的直径在它的聚焦部位往常只有 0.2-2 毫米，常规拉曼光谱只要要少量的样品就能够得到。 这是拉曼光谱相对常规红外 3 / 34 __根源网络整理，仅作为学习参照 光谱一个很大的优势。 而且，拉曼显微镜物镜可将激光束进一步聚焦 至 20 微米甚至更小，可解析更小面积的样品。 共振拉曼效应能够用来有选择性地增强大生物分子特个发色 基团的振动，这些发色基团的拉曼光强能被选择性地增强 1000 到 10000 倍。 （四）几种重要的拉曼光谱解析技术 1、单道检测的拉曼光谱解析技术 2、以 d 为代表的多通道探测器用于拉曼光谱的检测仪的解析技 术 3、采用傅立叶变换技术的 ft-raman 光谱解析技术 4、共振拉曼光谱解析技术 5、表面增强拉曼效应解析技术 (五)拉曼频移，拉曼光谱与分子极化率的关系 1、拉曼频移：散射光频与激发光频之差，取决于分子振动能级 的改变，所以它是特点的，与入射光的波长无关，适应于分子结构的 4 / 34 __根源网络整理，仅作为学习参照 解析 2、拉曼光谱与分子极化率的关系 分子在静电场 e 中，极化感觉偶极矩 p 为静电场 e 与极化率的 乘积 诱导偶极矩与外电场的强度之比为分子的极化率 分子中两原子距离最大时，极化率也最大 拉曼散射强度与极化率成正比率 （六）应用激光光源的拉曼光谱法 应用激光具有单色性好、方向性强、亮度高、相干性好等特性， 与表面增强拉曼效应相结合， 便产生了表面增强拉曼光谱。 其灵敏度 比常规拉曼光谱可提高 104~107 倍，加之活性载体表面选择吸附分 子对荧光发射的抑制，使解析的信噪比大大提高。已应用于生物、药 物及环境解析中痕量物质的检测。 共振拉曼光谱是成立在共振拉曼效 应基础上的另一种激光拉曼光谱法。 共振拉曼效应产生于激发光频次 与待测分子的某个电子吸收峰靠近或重合时， 这一分子的某个或几个 5 / 34 __根源网络整理，仅作为学习参照 特点拉曼谱带强度可达到正常拉曼谱带的 104~106 倍，有利于低浓 度和微量样品的检测。已用于无机、有机、生物大分子、离子乃至活 体组成的测定和研究。激光拉曼光谱与傅里叶变换红