《分析化学》（张金海）课件 04 .pptVIP

过渡页 1 概述 2 的性质及其配合物 4 配位滴定法的基本原理 3 配合物在水溶液中的解离平衡 5 配位滴定法的应用 滴定曲线 一、 第四节 配位滴定法的基本原理 与酸碱滴定情况相似，配位滴定时，在金属离子的溶液中，随着配位滴定剂的加入，金属离子不断发生配位反应，它的浓度也随之减小。在化学计量点附近，溶液中的金属离子浓度发生突跃。因此可将配位滴定过程中金属离子浓度（以 表示）随滴定剂加入量不同而变化的规律绘制成滴定曲线。 如果只考虑 的酸效应，利用式 可计算出在不同 溶液中，滴定到不同阶段时被滴定的金属离子的浓度，计算的思路类同于酸碱滴定。图4-4为 滴定 的滴定曲线。 图4-4 不同pH时用0.01 DTA标准溶液滴定0.01 Ca2+的滴定曲线 金属指示剂 二、 第四节 配位滴定法的基本原理 金属指示剂是一些有色的有机配位剂，能与金属离子形成有色配合物，其颜色与游离指示剂本身的颜色不同，从而指示滴定终点。 滴定前： 滴定过程中：溶液中游离的 被滴定，滴定反应为 终点时：溶液中游离的 几乎被 全部配合完，滴入的 会发生置换配位反应，夺取已与指示剂配位的金属离子，使指示剂游离出来，引起溶液颜色的变化，从而指示滴定终点的到达。滴定反应为 许多金属指示剂不仅具有配位剂的性质，而且在不同的 范围内，指示剂本身会呈现不同的颜色。因此，使用金属指示剂必须注意选择合适的 范围。 金属指示剂的作用原理 1 甲色 乙色 乙色 甲色 金属指示剂 二、 第四节 配位滴定法的基本原理 从上述变色原理可知，金属指示剂必须具备下列条件： 金属指示剂应具备的条件 2 在滴定的 范围内，游离指示剂In本身的颜色与其金属离子配合物 的颜色应有显著的区别。 1 指示剂与 的显色反应要灵敏、迅速，且有良好的可逆性。 2 指示剂与 形成的配合物 要有适当的稳定性。 3 指示剂与 形成的配合物 应易溶于水。 4 指示剂应具有一定的选择性，即在一定条件下只对某一种或某几种金属离子发生显色反应。 5 金属指示剂 二、 第四节 配位滴定法的基本原理 铬黑 是一种偶氮萘染料，黑褐色粉末，带有金属光泽，可用 表示。在水溶液中 全部解离，而阴离子 随溶液 的升高分二级解离而呈现三种不同的颜色。 常用的金属指示剂 3 （1）铬黑T（简称BT或EBT） 8～10 紫红色 蓝色 橙色 铬黑 与 生成的配合物 一般显红色。由于铬黑 在 和 的溶液中呈现的颜色与 的颜色接近，滴定终点时颜色变化不明显，所以铬黑 使用的最适宜酸度为 8～10，可用  缓冲溶液控制。 金属指示剂 二、 第四节 配位滴定法的基本原理 钙指示剂的水溶液在 ≈7 时呈紫色，在 12～13 时呈蓝色，它与 形成的配合物呈酒红色，可用于 ， 共存时滴定 （ ）。此时 生成 沉淀，对 的测定不产生干扰。 常用的金属指示剂 3 （2）钙指示剂（简称NN） ， ， ， ， ， 等离子对NN有封闭作用 ， ， ， 可用三乙醇胺掩蔽 ， ， ， 可用 掩蔽。 过渡页 1 概述 2 的性质及其配合物 4 配位滴定法的基本原理 3 配合物在水溶液中的解离平衡 5 配位滴定法的应用 滴定方式 一、 第五节 配位滴定法的应用 直接滴定法是配位滴定中最基本的方法，是将待测物质的溶液调节至滴定所需的酸度，加入指示剂，有时需要加入适当的辅助配位剂或掩蔽剂，直接用 标准溶液进行滴定，然后根据标准溶液的浓度和消耗的体积，计算出待测组分的含量。 直接滴定法可用于： 直接滴定