燃料电池不锈钢双极板表面改性研究进展.docVIP

PAGE 1 燃料电池不锈钢双极板表面改性研究进展 摘要：不锈钢具有良好的导电性和耐蚀性、优异的机械性能和加工性能及较低的成本，是燃料电池双极板传统材料石墨的合适替代材料。然而，不锈钢双极板在燃料电池环境中容易形成钝化膜导致电池性能的减低；此外，在长时间电池运行过程中，不锈钢双极板容易发生腐蚀，其腐蚀产物容易造成催化剂中毒，从而导致电池性能的大幅降低。因此，不锈钢双极板必须经过表面处理或改性，以满足使用性能。本文详细描述了目前不锈钢双极板表面处理的研究现状，并对不锈钢双极板表面处理技术的发展方向做了展望。 　　引言 　　大规模无节制的使用化石能源造成了当今世界范围的严重污染，同时也导致了化石能源的严重枯竭。随着全球工业化进程的推进，这些不可再生能源将无法满足与日俱增的能源需求。特别是经历了1973年的能源危机之后，各国政府大力推进和扶持新型替代能源的开发，这一领域也成了当今科研学术界的研究热点。 　　在众多的替代材料中，奥氏体不锈钢因其良好的导电性和耐蚀性，优异的机械性能和加工性能以及较低的成本得到了国内外众多科研单位的重视。但是，有研究表明不锈钢双极板在酸性工作环境中容易形成钝化膜导致电池性能的减低；在长时间电池运行过程中，不锈钢双极板容易发生腐蚀，其腐蚀产物容易造成催化剂中毒，从而导致电池性能的大幅降低。 　　众多研究证明，不锈钢双极板必须经过表面处理或改性，已满足使用性能。本文综述了近年来不锈钢双极板表面处理的相关研究，并对未来的研究方向做了展望。 　　1表面镀膜 　　镀膜材料应具有良好的耐蚀性和导电性，热膨胀系数要与不锈钢基体接近，同时与基体的结合力要强。镀膜材料大致可以分为两类：金属基材料和碳基镀膜材料。 　　1.1金属基镀层 　　贵金属因其出众的导电性以及化学稳定性，被众多研究人员选择作为不锈钢双极板的镀层材料。 　　早期，电化学镀膜技术被广泛应用于贵金属镀层的制备，例如金镀层，银镀层，钯镀层以及铂镀层。这些贵金属镀层可以有效的提高表面电导率以及耐蚀性。但是电化学镀膜技术的缺点，如工作环境危险、过程复杂、膜层质量不稳定以及与基体的结合力较差，极大制约了该方法的广泛使用。 　　与电化学镀膜相比，物理气相沉积技术（physical vapour deposition）具有操作简便，控制精确且对环境友好，这一技术越来越受到各国研究人员的青睐，并被广泛应用于制备不锈钢双极板的镀层。Hentall等研究发现，镀金316不锈钢具有极佳的化学稳定性以及良好的表面导电性。 　　以该材料为双极板的电池组的性能优异，甚至优于商业化的石墨电极板（PocoTM?graphite）。虽然镀金316不锈钢表现出优异的性能，但是贵金属的使用大大增加了材料的成本。 　　减小金镀层的厚度可以有效的减低金的用量，从而降低成本。Yoon等人的研究表明1μm厚的镀金层就足以大幅度的提高316不锈钢的耐蚀性。Kumar等成功制备出纳米尺度的金镀层，研究表明10nm厚的金镀层仍可以保持金的贵金属特性，改善导电性和耐蚀性，同时大大减低了金的用量降低了成本。Sun利用PVD方法同样在316不锈钢表面制备出了10nm厚的金镀层，性能测试结果表明该镀金316不锈钢双极板已达到美国能源部（Department of Energy,US）的技术要求。 　　1.2金属氮化物镀层 　　金属氮化物因其良好的耐蚀性化学稳定性和导电性成为热门的不锈钢双极板表面镀层材料。其中，铬的氮化物以及钛的氮化物镀层受到了广泛的研究。 　　Fu等采用脉冲偏压电弧离子镀技术，在316L不锈钢表面制得三种不同成分的CrxN镀层。综合表面接触电阻以及电化学腐蚀的结果，表面镀有Cr0.49N0.51→Cr0.43N0.57渐变层的不锈钢试样具有较高的导电率以及良好的耐蚀性，同时其表面接触角为90.5°，十分有利于电池运行过程中水的及时排出。Pozio等通过对比普通不锈钢、Ni基合金以及氮化铬镀膜不锈钢的表面接触电阻和耐蚀性，得出利用PVD方法制备的氮化铬镀覆不锈钢是参比试样中唯一具表现出良好的导电性及耐蚀性的试样。Tian利用PVD方法在316L不锈钢表面沉积CrN镀层，结果表明CrN镀覆不锈钢的表面接触电阻较原始试样降低了一个数量级，同时其在恒电位极化试验中表现出了良好的稳定性。 　　1.3碳基镀层 　　Feng等利用非平衡磁控溅射方法在316L不锈钢表面制备了非晶态碳镀层，该镀层可以显著提高表面导电性，其导电性甚至优于石墨双极板；同时提高了耐蚀性以及化学稳定性。Matsuo等利用等离子辅助化学气相沉积技术在不锈钢表面制备碳镀层，结果表明基体的表面形貌会影响制得膜层的耐蚀性和导电性，基体表面的缺陷有利于碳膜的生长。Lee等在304不锈钢表面制备了碳纳米管多层膜，结果表明该镀层能够有效提高表面