有色冶金原理镁(二).pptxVIP

有色金属冶金学Non-ferrous Metallurgy; 2.3 Thermal Reduction Methods;碳化物法 其反应式为： 添加少量萤石(CaF2)粉能加速反应过程。反应在 900~1100℃及100Pa下进行，镁的收率可达到65%。 但由于CaC2的活性较低，又易吸湿，物料流量大等 原因，此法目前也已停用。;金属热还原法 用金属或合金作为还原剂的热还原过程。其反应通式 能用作还原剂的金属很多。但从经济方面考虑，工业 上主要用含Si75%的硅铁合金(Ferrosilicon)作还原剂，此时硅铁中的硅起还原作用，铁不起作用。此时又叫做硅热法(Silicothermic Processes)。在某些场合也用铝硅合金作还原剂，此时硅和铝都起作用。;2.3.1 硅热法炼镁的基本原理;B、艾汉林图上标准生成自由能是指在标准状态下，即参与反应的气态物质分压为0.1MPa，而固态或液态物质的活度均为1时的生成自由能。 C、如果参与反应的物质不是处于标准状态，则反应的自由能变化值?G应为：?G= ?G0 + RTlnp 式中，RTlnp — 反应自由能变化值的修正值。 在aMe + O2 = bMeO(O2为0.1MPa)形式的反应中，自由能变化值的修正值为RTlnpb(MeO)/pa(Me) ·p(O2), 其中pO2=0.1MPa 当MeO为固态，Me为气态时，则 ?G= ?G0 - RTln pa(Me) 由此可见，当金属Me的原始压力小于0.1MPa时，RTln paMe为正值, ?G0值为负值，结果使?G值的负值减小即自由能改变值曲线向上移动。 对于反应2Mg + O2 = 2MgO，当其原始Mg分压小于0.1MPa时，曲线位置向上移动,意味着硅还原氧化镁的可能性增 大。;常压下用硅还原温度需超过2100 ℃，当还原后的SiO2与MgO造渣生成2MgO· SiO2渣时，还原温度降至1790℃，如果炉料中有CaO存在，能造成2CaO· SiO2渣，还原温度降至1550 ℃。 因此，用硅（铁）还原白云石时，生成了稳定的化合物二钙硅酸盐，此时还原起始温度降低约600 ℃，所以用白云石做原料是有利的。; 用硅还原氧化镁（白云石）的平均温度随压力的减小而降低。 剩余压力/Pa 平衡温度/ ℃ 101325 2375 1333 1700 133.3 1430 13.3 1235 镁的热法实际上是真空还原法, 采取温度1100 ~ 1250℃和真空度13.3~133.3Pa，可顺利还原出镁。真空除了能够降低还原的操作温度之外，还能防止还原剂硅和产品镁被空气氧化。;硅铁合金(含75%Si）在高温和真空下还原白云石中的MgO，得到纯镁和硅酸二钙盐熔渣的反应是： 2(CaO·MgO)(s) + Si (Si –Fe)(s) = 2Mg(g) + 2 CaO·SiO2(s) Si + O2 = SiO2 2Mg + O2 = 2MgO 2MgO + Si = 2Mg + SiO2 ;2.3.2 硅热还原法生产实践 按所用设备不同,分为: 皮江法 (Pidgeon Process), 巴尔札诺法 （Balzano Process), 玛格尼法 （Magnetherm Process);(1)Pidgeon Process（1940年）; 原料与工艺参数 白云石（Mg 不低于30%， 在回转窑内煅烧(1350 ℃ ）， 硅铁（Si 75%), CaF2(萤石) (质量分数2.5%), 熔剂 反应式： 设备 蒸馏罐用无缝钢管制成, 卧式.操作温度1200 ℃, 外部加热. 罐长3米, 内径28厘米,装料160kg。;;; 生产过程： A、 预热期：预热炉料，除去部分CO2和水 B、 低真空加热期：除去全部CO2和水 C、高真空加热期 真空度13.3~133.3Pa， 温度1200 ℃， 时间9h。 镁的蒸馏效率计算公式 ?镁 = [产出的镁量/按硅量计算的 镁量] ×100%; 生产经验 A、白云石中氧化硅或硅酸盐