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长江大学工程技术学院教案 /讲稿 第一讲 第六章 氧化还原平衡与氧化还原滴定法 教学目的： 掌握氧化还原反应的基本概念，能配平氧化还原方程式。 理解电极电势的概念 教学重点： 氧化还原反应的基本概念 学习难点： 原电池的符号 教学方法： 讲解、练习 教学内容 一、氧化还原反应的基本概念 1.氧化值 氧化值 (或氧化数 )： IUPAC1970 年严格定义 :氧化值是某元素一个原子的荷电数 (即原子所带的净电荷数 ). 确定氧化值的规则 : 单质中元素的氧化值为零 ; 例如 :H 2 中 H 的氧化值为 0. 氢的氧化值一般为 +1,在金属氢化物中为 -1; 例如 :NaH 中 H 的氧 化值为 -1. 氧的氧化值一般为 -2;在过氧化物中为 -1;在氧的氟化物中为 +1 或+2 例:H 2O2 中 O 的氧化值为 -1;OF 2 中 O 的氧化值为 +2. 离子型化合物中元素的氧化值等于该离子所带的电荷数 ; 例:NaCl 中 Na+ 的氧化值为 +1;Cl- 的氧化值为 -1. 共价型化合物中 , 两原子的形式电荷数即为它们的氧化值 . 例:HCl 中 H 的氧化值为 +1;Cl 的氧化值为 -1. 中性分子中各原子的氧化值的代数和为零 ,复杂离子的电荷数等于各 元素氧化值的代数和 例:求 NH 4+中 N 的氧化值 . 解: 据规则 -,H 的氧化值为 +1. 设 N 的氧化值为 x,据规则 ,x + (+1) ×4= +1 解得 : x = -3 例: 求 Fe3O4 中 Fe 的氧化值 解: 据规则 , O 的氧化值为 -2.设 Fe 的氧化值为 x,同样据规则 :3x + (-2)× 4 = 0 解得 : x = 8/3 第 页 长江大学工程技术学院教案 /讲稿 注: 在共价化合物中 ,确定元素氧化值时不要与共价数相混淆. 例如 :CH 4、CH 3Cl 等化合物中 ,C 的共价数为 4,但 C 的氧化值分别为 -4、 -2.化学中以 Mn( Ⅶ )、 S(Ⅵ )表示元素的氧化值 ,以与实际不存在的 Mn 7+、 S6+区别 . 2.氧化与还原 世纪：由化合价变化确定 世纪：由氧化数变化确定（本质是电子发生转移或偏移） 氧化还原反应分类： 自身氧化还原反应： 2KClO 3 = 2KCl + 3O 2 (同一物质不同元素 )。 歧化反应：水溶液 2Cu+ = Cu + Cu 2+ （同一物质同一元素） 。 反歧化反应： 3+ 2+ 2Fe + Fe = 3Fe 氧化还原反应的实质 : 氧化还原电对 :由同一种元素的氧化态物质和其对应的还原态物 质所构成的整体 .一般以 Ox/Re 表示 . 氧化剂 /它的还原产物 还原剂 /它的氧化产物 例如：反应 2Fe3+ + 2I - = Fe2+ +I 2 存在 Fe3+/Fe2+ I2/I －两个电对 书写时：氧化型物质（即氧化数较高）在左，还原型物质在右，中间用 “/”隔开 半反应：每个电对中，氧化型物质与还原型物质之间的共轭 关系： 氧化型 +ne－= 还原型，每个半反应对应一个电对。 例如： Fe3+ /Fe2+ Fe3+ + e → Fe2+ － + 8H+ → Mn 2+ + 4H 2O MnO 4 /Mn 2+ MnO 4 + 5e+ － － 注 : 氧化还原电对是相对的 ,由参加反应的两电对氧化还原能力的相对强弱而定 . 例 : 反应 2Fe3+ + 2I - =2Fe2+ + I 2 电对 Fe3+/Fe2+在此反应中为氧化剂电对 . 氧化还原反应是由氧化剂电对与还原剂电对共同作用的结果 ,其实质 是电子的转移 二、氧化还原反应方程式的配平 1.离子 -电子法 配平原则 : 氧化剂、还原剂得失电子数必须相等 (电荷守恒 ); 反应前后各元素原子总数相等 (质量守恒 ). 例 :配平 KMnO 4 + K 2SO3 → MnSO 4 + K 2SO4 (酸性介质中 ). 解 : ①写出未配平的离子方程式 ; MnO 4- + SO32- → Mn 2+ + SO42- 第 页 长江大学工程技术学院教案 /讲稿 ②拆分为氧化、还原两个半反应 ,并使左右两边相同元素的原子数目 相等根据溶液的酸碱性加上H+, OH -,H 2O; ③加减电子数 ,使左右两边电荷数相等 .乘以适当系数后相加 ,整理 . MnO 4- + 8H += Mn2 + + 4H 2O ×2 SO32- + H 2O =SO4 2-+ 2H+ ×5 - 2- + 2+ 2- 2MnO 4 + 5SO3 + 6H = 2Mn + 5SO4 + 3H 2O 例 : 配平反应 FeS2