第2章 电位分析法.ppt

第二章 电位分析法 ;一、 电分析化学的特点;2. 电化学分析法的特点;二、电分析化学法的分类 classification of electrochemical analytical methods;1. 电位分析法;2.电解与库仑分析法;3.极谱法与伏安分析;4.电导分析;第二节 电位分析原理与离子选择性电极;一、电位分析原理 principle of potentiometry analysis ;电位分析的理论基础(p111);二、离子选择性电极的种类、原理与结构(p119) type , principle and structure of ion selective electrode;1.非晶体膜电极（玻璃电极）;pH玻璃电极;玻璃膜电位的形成(p116);玻璃膜电位(p116);玻璃膜电位(p117);玻璃电极电位p113;玻璃电极电位;玻璃电极的特性;pH的测定(p113);(-)Ag, AgCl | HCl | 玻璃膜 | 试液溶液 ?? KCl(饱和） | Hg2Cl2（固）， Hg(+); 但由于K’值无法测量，实际上，试样的pHx是同已知pHs的标准缓冲溶液相比求得的(比较法)。;2.晶体膜电极（氟电极）;原理:;氟电极的特性;离子选择性电极的共性(p117);3.液膜电极（活动载体膜电极）(p123);4.敏化电极(p126);气敏电极一览表;（2）酶电极; 酶催化反应：;（3）组织电极;组织电极的酶源与测定对象一览表;三、离子选择电极的性能参数(p117) Capability parameter of ion selective electrode 1．膜电位及其选择性系数; 推广到一般（p118)： 若测定离子为i，电荷为ni；干扰离子为j，电荷为nj。考虑到共存离子产生的电位，则膜电位的一般式可写成为：;讨论;讨论;例题1：;例题2：;2．线性范围和检测下限;②检测下限;3.响应时间(p138);第三节 电位分析法的应用;离子活度(或浓度)的测定;(1)标准曲线法(p131);总离子强度调节缓冲溶液;(2)一次标准加入法(p132);再次测定工作电池的电动势为E2：;例题;（3）连续标准加入法（格氏作图法）(p133);二、电位滴定法(p140) potentiometric titration;2.电位滴定曲线与装置;3.电位滴定终点确定方法;(2)ΔE/ΔV - V曲线法：图（b） 一级微商法。ΔE/ΔV为E的变化值与相应的加入滴定剂体积的增量之比。与 ΔE/ΔV值相应的V值是相邻两次加入体积的平均值 曲线上存在着极值点（尖峰），该点对应着E-V 曲线中的拐点，该极大值所对应的V值即为滴定终点。 此法手续繁琐，准确性较差，常用下列方法???;(3)Δ2E/ΔV 2 - V曲线法：图（c） 二级微商法。 Δ2E/ΔV 2 值的计算： 与Δ2E/ΔV 2 值相应的V值是相邻两次与ΔE/ΔV值对应的V值平均值。曲线上存在着Δ2E/ΔV 2=0的点，该点对应着ΔE- Δ V 曲线中的极大点，该点所对应的V值即为滴定终点。 ;例题 以银电极为指示电极,双液接饱和甘汞电极为参比电极,用0.1000 mol/L AgNO3标准溶液滴定含Cl-试液, 得到的原始数据如下(电位突越时的部分数据)。用二级微商法求出滴定终点时消耗的AgNO3标准溶液体积?;计算列表;4.电位滴定法的应用和指示电极的选择;（2）氧化还原滴定 一般采用铂电极作指示电极，以甘汞电 极为参比电极。在滴定过程中，溶液中的氧 化态和还原态的浓度比值会发生变化。 （3）沉淀滴定 （4）配位滴定 自学;1.pH玻璃电极膜电位的产生是由于（ ） A.H+ 离子透过玻璃膜 B.电子的得失 C.H+ 离子得到电子 D.Na+离子得到电子 E.溶液中H+和玻璃膜水合层中的H+的交换作用 2.玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小 时，目的在于（ ） A.清洗电极 B.活化电极 C.校正电极 D.检查电极好坏 E.除去玷污的杂质;3.在电位法中作为指示电极，其电位应与待测离子的浓度（ ） A.成正比 B.符合扩散电流公式的关系 C.的对数成正比 D.符合能斯特公式的关系 4.下列说法哪一种是正确的（ ） A.阳离子选择性电极的电位随试液中阳离子浓度的增高向正方向变化 B.阴离子选择性电极的电位随试液中阴离子浓度的增高向负方向变化 C.阳离子选择性电极的电位随试液中被响应的阳离子浓度的增高向负方向变化 D.阴离子选择性电极的电位随试液中被响应的阴离子活度的变化而变化 ;5.关于离子选择电极的