第11分子溶液热力学基础.pptxVIP

第7章 界面热力学基础;高分子材料及热力学研究的重要性和应用;高分子材料的发展过程中，热力学起着重要的作用。;;高分子溶液的性质和相平衡;11.1 高分子系统的特征; 高分子化合物单元构成; 多种聚集态;小分子溶液;高分子的取向：取向过程是分子的有序化过程，而热运动却使分子趋向于杂乱无序，即所谓的解取向过程。;溶液中分子的排列像晶体一样，也是一种晶格的排列，每个溶剂分子占有一个格子，每个高分子占有r个相连的格子。 r为高分子与溶剂分子的体积比，也就是说，可以把高分子链作为由r个链段组成的，每个链段的体积与溶剂分子的体积相同； 高分子链是柔性的，所有构象具有相同的能量； 溶液中高分子链段是均匀分布的，即每一链段占有任一格子的几率相等。;计算N1个溶剂分子和N2个高分子链在(N1+rN2)个格子中的排列方式总数Ω;与第二个链节相邻的格子中，有一个已经被第一个链节所占据，因此第三个链节的排列方法为：;k – Boltzmann constant;分别表示溶剂和高分子在溶液中的体积分数;摩尔分数;相互作用能的变化;c称为Flory-Huggins相互作用参数, 它反映了高分子与溶剂混合时相互作用能的变化，是一个无因次量。;由此可得溶剂的活度和相应的活度系数分别为：;高分子溶液的蒸汽压一般很低，从溶剂的活度关系式可得：;一般的高分子溶液;;;11.2.2 Flory—Krigbaum稀