间取代的固有手性杯[4]芳烃的合成、拆分、结构及其性能研究.pdf

目录 中文摘要III Abstract V 第一章 文献综述1 1.1 前言1 1.2 固有手性杯[4]芳烃的合成3 1.2.1 片断缩合法 4 1.2.2 母体修饰法 4 1.2.2.1 锥式构象的下沿固有手性杯[4]芳烃4 1.2.2.2 锥式构象的上沿固有手性杯[4]芳烃6 1.2.2.3 上、下沿固有手性杯[4]芳烃7 1.2.2.4 酚羟基间位取代的固有手性杯[4]芳烃9 1.3 固有手性杯芳烃的拆分10 1.3.1 依靠高效液相色谱（HPLC ）法分离外消旋体 11 1.3.2 引入手性拆分试剂法 13 1.4 固有手性杯芳烃绝对构型的指认16 1.5 固有手性杯芳烃性能的研究18 1.5.1 固有手性杯芳烃在手性识别中的应用 18 1.5.2 固有手性杯芳烃在不对称催化中的应用 20 1.6 结论和展望22 参考文献 24 第二章 间位取代的固有手性杯[4]芳烃的合成及其结构研究 27 2.1 课题的提出27 2.2 光学纯的间位取代的固有手性杯[4]芳烃的合成30 2.2.1 基于手性试剂双重作用的合成法 30 2.2.2 手性拆分试剂的合成法 34 2.3 间位取代的固有手性杯[4]芳烃的结构及其命名35 2.3.1 重原子法确定固有手性杯[4]芳烃的绝对构型 35 2.3.2 化学衍生法确定固有手性杯[4]芳烃的绝对构型 36 2.4 小结37 参考文献 38 第三章 间位取代的固有手性杯[4]芳烃的动力学拆分研究 40 3.1 课题的提出40 3.2 间硝基取代的氨基固有手性杯[4]芳烃的动力学拆分41 3.2.1 底物的合成 41 3.2.2 Boc-L-proline 为手性拆分试剂42 3.2.3 Cbz-L-proline 为手性拆分试剂45 3.2.4 Boc-D-proline 为手性拆分试剂 47 3.3 间位为不同取代基团的氨基固有手性杯[4]芳烃的动力学拆分48 I 徐珍香 间取代的固有手性杯[4]芳烃的合成、拆分、结构及其性能的研究 3.3.1 底物的合成 48 3.3.2 动力学拆分 50 3.4 小结52 参考文献 53 第四章 间位取代的固有手性杯[4]芳烃配体的合成和催化性能研究 55 4.1 课题的提出55 4.2 固有手性杯芳烃催化剂催化 aldol 反应的研究56 4.2.1 课题的提出 56 4.2.2 固有手性杯芳烃催化剂的合成 57 4.2.3 固有手性杯芳烃催化剂催化性能的研究 61 4.2.3.1 催化条件的优化61 4.2.3.2 底物的扩展66 4.3 新型的 Salphen 配体及其金属络合物的合成和性能研究69 4.3.1 课题的提出69 4.3.2 Salphen 配体及其金属络合物的合成和性能研究70 4.4 小结77 参考文献 78 第五章 实验部分82 5.1 仪器与试剂82 5.1.1 分析测试仪器 82 5.1.2 主要试剂 82 5.2 原料及已知化合物的制备83 5.3 未知化合物的制备83 5.4 晶体结构的测定113 5.4.1 化合物 2-5a 晶体数据113 5.4.2 化合物 2-12 的晶体数据116 5.4.3 化合物(cS)-4-6a 的晶体数据 117 5.4.4 化合物(cS)-4-13a 的晶体数据 119