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烯丙基缩水甘油醚的合成 烯丙基缩水甘油醚的合成 合成化学 Chinese Journal of Synthetic Chemistry 烯丙基缩水甘油醚的合成X 林东恩, 李 琼, 刘毓宏, 张逸伟 (1. 华南理工大学应用化学系, 广东广州 510641; 2. 华南理工大学化工学院, 广东广州 510641) 摘要:烯丙醇和环氧氯丙烷在三氟化硼乙醚络合物的催化作用下进行加成和环化反应制得标题化合物。研究了催化剂用量、反应原料配比及碱用量对产物收率的影响。 关 键 词:烯丙基缩水甘油醚(1-烯丙氧基-2, 3-环氧丙烷) 缩水甘油醚; 烯丙醇; 环氧氯丙烷中图分类号:T Q223. 2 文献标识码:A 文章编号:1005-1511(2021) 04-0375-03 Preparation of Allyl Glycidyl Ether LIN Dong -en , LI Qiong , LIU Yu -hong , ZHANG Y-i w ei (1. Department of A pplied Chemistry Sout h China U niversity of T echnology , Guangzhou 510641, China; 2. College of Chemical Engineering, South China U niversit y of T echnolog y, G uang zhou 510641, China) Abstract:Using BF 3-Et 2O as a catalyst, the title compound w as synthesized from allyl alcohol and epichlorohydrin by a series reaction included addition and cyclization. The effect of catalyst, epichlorohydrin and base on product yield w as studied. Keywords:ally l gly cidyl ether (1-allyloxy -2, 3-epox ypropane) ; glycidyl ether; allyl alcohol; ep-i chorohy drin 烯丙基缩水甘油醚(1-烯丙氧基-2, 3-环氧丙烷) 是一种含不饱和双键和环氧基团的活泼单体, 能被广泛应用于精细化工领域。利用其良好的反应性和活泼性, 通过加成、水解反应形成用于油漆和涂料工业的各种试剂。另外, 它还是合成各种表面活性剂的重要中间体。目前在日用精细化工中广泛应用的有机硅表面活性剂, 其良好的水溶性和表面活性就是通过烯丙基缩水甘油醚接枝在氢硅键上制得的。 制备烯丙基缩水甘油醚的方法研究不多, 常见报道的是脂肪族缩水甘油醚[2~ 进行, 这种方法形成的环氧齐聚物较多, 产率较低, 因而不常使用。20世纪70年代后, 出现相转移催化剂, 并广泛应用于醚的合成。Suzui A. 等[6]是利用苄基三乙基氯化铵作为相转移催化剂使环氧氯丙烷和烯丙醇在氢氧化钠水溶液中一步反应得到烯丙基缩水甘油醚, 使用相转移催化大大缩短反应时间, 也相应提高产率。但在此反应中仍然难免出现环氧氯丙烷在碱的作用下开环聚合。两步法是指先将醇、酸性催化剂加到反应器中, 再加入环氧氯丙烷进行醚化反应。然后加入碱使醚化产物闭环。两步法可以避免环氧氯丙烷在碱作用下开环聚合, 减少副反应, 后处理工艺简便。所用的酸性催化剂有硫酸, Lew is 酸, SnCl 4[4], 三氟化硼的醚络合物[9]等。这些文献报道均较为简略, 很多影响产率的因素没有加以研 于烯丙基缩水甘油醚同时含有两个活泼基团, 使其合成较为困难。脂肪族缩水甘油醚合成方法有一步法和两步法。一步法是指醇和环氧氯丙烷在浓碱作用下一步反应, 开环醚化与脱氯化氢同时 X 收稿日期:2021-04-14; 修订日期:2021-10-08基金项目:广东省自然科学基金资助项目(920216) 合成化学 Vol. 12, 2021 水降温至15e 左右, 搅拌下滴加一定量的40% 考虑到硫酸对烯丙醇的双键有影响, 而 NaOH 水溶液, 滴毕, 控温30e ~40e 反应4h 。静置, 分出油层, 水层用无水Na 2SO 4干燥, 过滤, 滤液蒸馏除去乙醚, 减压蒸馏收集(65~66) e /5. 32kPa 的馏分(文献[4]值154e /0.