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阻燃热塑性工程塑料;概 述;一般溴系阻燃剂阻燃的聚酰胺 阻燃聚酰胺(PA)是一种应用广泛的阻燃工程塑料，它用于电子、电气、仪表、汽车等行业，已有近30年的历史。工业上生产的PA有增强型及未增强型两类，阻燃产品一般要求具有UL94V－0阻燃级。阻燃PA的方法，大多数采用添加型阻燃剂，近年也出现一些以反应型阻燃剂阻燃的PA，例如，主链上含三芳基氧化膦的尼龙66共聚物。由于PA的加工温度较高，所以它采用的添加型阻燃剂是芳香族溴系阻燃剂，从权衡各种因素(效幸、加工、价格、对材料性能的影响等)考虑，可推荐使用的主十溴二苯醚(DBDPO)、溴代聚苯乙烯(BPS)、聚丙烯酸五溴苄酯(PPBBA)、溴代环氧树脂(lBER)及十四溴二苯氧基苯(DBDPOB)等。此外，氯系阻燃剂中的得克隆(DCRP)，磷系中的微胶囊化红磷(EP)，氮系阻燃剂中的三聚氨胺三聚氰酸盐(MC)也是PA的有效阻燃剂。 ;;阻燃热塑性工程塑料;阻燃热塑性工程塑料;当此共聚物与树脂(如PA)混配时，MA或GMA可与树脂反应，使混配扭矩增加25%~50%，且增高幅度与共聚物中官能团的含量成比例。与此相应，混配时的熔融压力也增高15%~40%，而材料的熔流指数则降低l5%~40%。; 表中配方分为两类，一类含PTFE为抗滴剂，另一类不含PTFE，而表中的控制试样则以PDBS为阻燃剂。表11-1中数据表明，当以PDBS－MA为阻燃剂时，PTFE恶化材料的阻燃性。当共聚物中MA含量低时，试样产生明燃滴落，但在点燃棉花前自熄。当共聚物中MA含量增加时，明燃滴落减少；当MA含量达到0.4%时，明燃滴落消失。另外，当共聚物中MA含量为0.4%时，即使配方中不含PTFE，试样也不产生滴落。从配方中除去PTFE，可降低材料成本，也可避免由于PTFE带来的加工问题。;阻燃热塑性工程塑料;;阻燃聚酰的的抗冲强度及抗拉伸长率 以含MA0.2%或0.4%的PDBSMA阻燃的PA6，其带缺口抗冲强度比以PDBS阻燃者分别可提高40%及55%，但含0.1%MA的PDBS－MA对材料抗冲强度的不利影响甚至大于PDBS，前者阻燃的PA6的抗冲强度仅为后者阻燃约80％。;阻燃热塑性工程塑料;阻燃热塑性工程塑料;阻燃热塑性工程塑料;;阻燃热塑性工程塑料;;;阻燃热塑性工程塑料;;阻燃热塑性工程塑料;;阻燃热塑性工程塑料;含磷共聚酰???的性能 按上法合成的含磷阻燃尼龙66共聚物中TPO的含量可达30%(摩尔，下文同)。当含量为10%～20%时，所得共聚物可结晶，形成韧性的抗溶剂的薄膜。当含量达30%时，共聚物的结晶性完全破坏。共聚物的玻璃化温度随共聚物中TPO含量的增加而上升，含30%TPO的共聚物的Tg为89℃，不含TPO者为58℃。 ;;阻燃热塑性工程塑料;;阻燃热塑性工程塑料;氧化膦在凝聚相及气相均可发挥阻燃效能。ESCA分析证明，对含TP020%的共聚物，在室温下，其表面的磷含量甚低，但将聚合物在空气中暴露于540℃(接近锥形量热计的试验温度)5min后，其表面的磷含量明显增高。这说明，磷在凝聚相起阻燃作用。据推测，共聚物中的大部分磷系残留于凝聚相中作为炭层组分，且可能系以磷酸盐存在，而仅有一小部分磷进入气相中。对于一个有效的阻燃系统，发生于凝聚相中的断链应消耗大量的能，而逸至气相中的可燃气体则应尽可能小。在高温下，含TPO的尼龙66共聚物分解和生成小的微粒，而共聚物表面的磷浓度增高，这有力地说明，嵌入尼龙66主链的TP0，至少有相当部分在凝聚相发挥阻燃作用。;;;;阻燃热塑性工程塑料;;阻燃热塑性工程塑料;反应型磷系阻燃剂阻燃的聚碳酸酯;阻燃热塑性工程塑料;;阻燃热塑性工程塑料;;;阻燃热塑性工程塑料;由表11－7可知，在表列3种阻燃剂中，BPC能赋予PC-PBT共混体最高的热变形温度，但材料的氧指数和旋流值最低；TDBPPE能赋予共混体最高的氧指数和旋流值，但材料的热变形温度和悬臂梁式带V型缺口抗冲强度均最低；BPS则对材料上述各项指标具有介乎BPC和TDBPPE之间的影响。对材料其他表列性能，3种阻燃剂的影响无明显差别。;;;;阻燃热塑性工程塑料;;;溴系阻燃剂阻燃的PBT及PET PBT及PET目前多用溴系阻燃剂阻燃，如十溴二苯醚(DBDPO)、聚二溴苯醚(PDBPO)、溴代聚苯乙烯(BPS)、聚二溴苯乙烯(PDBS)、溴代环氧树脂(BER)、聚丙烯酸五溴苄酯(PPBBA)、双(三溴苯氧基)乙烷(BTBPOE)、双(四溴邻苯二甲醚亚胺)乙烷(BTBPIE)、PP-DBS接枝共聚物、四溴双酚A碳酸酯齐聚物(BPC)等。10%~15%的上述溴化合物与3%~4%的Sb2O3可使含30%玻璃纤维的PBT获得UL94V-0阻燃级，氧指数达27%~29%。以DBDPO阻燃PBT和P