分析化学(第版)课后答案.docx

第二章 误差和分析数据处理 1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。答：①砝码受腐蚀：系统误差 (仪器误差 )；更换砝码。 ②天平的两臂不等长：系统误差 (仪器误差 )；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准：系统误差 (仪器误差 )；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差 (方法误差 )；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分：系统误差 (试剂误差 )；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差 ( 操作误差 )；严格按操作规程操作。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差 (方法误差 )；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差 (仪器误差 )；校正仪器。 ⑩在 HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 :系统误差 (方法误差 )；改进分析方法6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： (1) 0.3 -0.2 -0.4 0.2 0.1 0.4 0.0 -0.3 0.2 -0.3 (2) 0.1 0.1 -0.6 0.2 -0.1 -0.2 0.5 -0.2 0.3 0.1 ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差； ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ d1 解：① d s d2 d3 n d2 d is1 i dn 0.28 s2  d1 0.31  d2  0.24 n 1 ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 7、测定碳的相对原子质量所得数据： 12.0080、12.0095、 12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、 12.0113、12.0118 及 12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在 99% 置信水平的置信限。 xi 解 ：① x 12.0104 n ( x x)2 ② s i n 1 s 0.0012 ③ s n u x t 0.00038 s n ④ 置 信限 ＝ t s n 查 表2 - 2， f 9时 ，t  0.01 3.25 ＝ 3.25 0.00038 0.0012 8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为 1.60% 。改变反应条件进行试生产，取样测定， 共取 6 次，测定杂质含量分别为： 1.46% 、1.62% 、1.37% 、1.71% 、1.52% 及 1.40% 。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？ (α =0.05 时) 解： x 1.51% x St计 S S 0.13 % 1.51% Sx 1.60% S / n 1.7 0.13% / 6 0.053% x0.053% x 查表 2-2， t5， 0.05=2.571， t 计算 t 临界值 。 所以，改变反应条件后，杂志含量与改变前无明显差别。 9、解： HPLC 数据 ： 97.2％， 98.1％， 99.9％， 99.3％， 97.2％， 98.1% （ 6 次） x 98.3% ，S 1.1% 化学法数据： 97.8％， 97.7％， 98.1％， 96.7％ ， 97.3％（ 5 次） x 97.6% ， S 0.54% ①用 F 检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别 1.1% 2 F 2 0.54% , 查表 2 4， f1 5、f2 4时， F 6.26 F计 F0.05 , 4 ,4 说明两种方法的精密度 没有显著性差别 用 t 检验平均值是否有显著性差别 x1 x2 t SR  n1 n2 2222n1 n2 2 2 2 2 S(n1 S R S1 (n2 1)S2 (6 1)1.1% (5 1)0.54% 0.895% n1 n2 2 6 5 2 t 98.3% 97.6% 6 5 1. 29  t0.05 ,9  ( 2.262) 0.895% 6 5 说明两种方法的平均值没有显著差别。 ②在该项分析中， HPLC 法可以代替化学法。 10、解：① x S  0.1019 0.000354  0.1027  0.1021 5  0.1020  0.1018  0.1021(mol/L ) x 可 疑 x G 0.1027 0.1021  1.695 S 查表2 - 6， 0.000354 0.05， 测 定6次 ，G