理学第五节紫外光谱.pptVIP

第二章 紫外吸收光谱;;二、吸收光谱的产生;根据量子理论，原子或分子中各种运动状态所对应的能级是量子化的，即能级的变化是不连续的。只有当电磁波的能量与原子或分子中两能级之间的能量差相等时，原子或分子才可能吸收该电磁波的能量，并从较低的能级跃迁到较高的能级。如果用ΔE表示两个能级E1和E2之间的能量差，当电磁波的频率与ΔE符合下述关系时，电磁波才能为原子或分子所吸收: 依据上式可以计算分子中各种能级跃迁时所产生的分子吸收光谱波长范围。 ;吸收光谱曲线; 第二节 紫外吸收光谱的基本原理;;二、分子轨道与电子跃迁的类型;（二）电子跃迁的类型;由于分子轨道之间的能量差不同，电子在不同的轨道间跃迁所吸收的光辐射波长也不相同。 σ→σ*跃迁所需的能量最高，吸收波长最短；而n→?*跃迁所需的能量最低，吸收波长较长。 1. σ→σ*跃迁 σ→σ*跃迁是一种高能量跃迁。这类跃迁对应的吸收波长都在真空紫外区，如乙烷的跃迁波长为125nm,环丙烷的σ→σ*跃迁吸收波长为190nm。饱和烃类的吸收波长都在真空紫外区，在近紫外区是透明的，所以常用做测定紫外吸收光谱的溶剂。 2．n→σ*跃迁 n→σ*跃迁的能量比σ→σ*跃迁的能量低很多，但这类跃迁所吸收的波长一般仍低于200nm，只有当分子中含有硫、碘等电离能较低的原子时，n→σ*跃迁的吸收波长才高于200nm，例如甲硫醇和碘