分离度计算因子.pdfVIP

1.改变 n 和 H 这两个参数首先与柱长 L 有关， L 增大时， n 就成比例地增加，但分析时间也增加。理 想的方法是在不增加柱长的条件下减小 H 以达到增加 u 的目的。可采取的措施有采用接近 uopt 的载气流速，采用小内径的色谱柱，如果是填充柱就采用较小的填料粒度。 2.改变 k 改变 k 是提高分离度 R 的最容易的方法。图 5-16所示为 k 与 R 以及分析时间的关系， 可见， k 在一定范围内增加可有效地提高分离度，但当 k 大于 5时 R 的变化就很小了，反而 使保留时间迅速增加。所以， GC 分析中 K 值最好控制在 2-5 之间，一般要求不超过 10，否 则会大大延长分析时间。 改变 k 的最简单的方法是改变柱温，降低柱温可明显地提高 k 。此外，降低载气流速也 是提高 k 的常用方法。 3. 改变 α α 可以看成是一个准热力学参数，在流动相和固定相一定时，它只与柱温有关。当两 个组分的 α 接近 1时，改变 H 和 k 都难以在可接受的时间内实现完全分离。 此时， 应在保持 k 值为 2-10 之间的前提下， 设法改变 α。下面是按由易到难顺序排列的几个改变 α 的方法： ①改变柱温；②改变固定相，即更换色谱柱； ③利用化学作用，如通过衍生化反应改变待测 物的结构 4. 程序升温 毛细管 GC可采用程序升温技术来优化分离。因为程序升温可使待测物在适当的温度下 流出，以保证每个组分有合适的 k 值，同时改善分离度，因此是 GC分离复杂混合物的有效 方法。 5. 进样和检测条件的优化 除了采用适当的进样技术可以在一定程度上改善分离度以外， 进样和检测条件的优化主 要与灵敏度有关。有关内容请参阅有关内容。 综上所述， GC 的分离优化就是要在保证分分离度和灵敏度的前提下，实现快速分析。 分离度、 灵敏度和分析速度都是色谱工作者要追求的东西， 但实际操作中， 常常遇到鱼和熊 掌的问题。如右面的三角形所示： 正所谓有得必有失，当我们设法提高分离度的时候，往往不得不牺牲一些分析速度，而 采用更复杂的样品制备过程来提高灵敏度， 就会以降低分析效率为代价。 这就看我们首先注 重什么。 实际工作中往往是首先满足分离度的要求， 然后提高分析灵敏度， 最后再考虑尽可 能地缩短分析时间。 色谱分析中的分离度公式如下： 式中 α———分离因子； N ———色谱柱（或薄层板）的理论板数； k ———容量因子。 α，N 和 k 三个参数是完全独立的， 每个参数均可被优化，分别达到最佳值，以使 Rs达到 最大。在优化 α，N 和 k ，使欲测的痕量组分与干扰组分得到充分分离的同时，还要考虑 到要使欲测的痕量组分在洗脱过程中尽量少被稀释， 以便检测器能够检测出来， 也就是要使 欲测的痕量组分具有最大的峰高。 为此， 在色谱过程中要尽量减小峰的展宽， 因为同样面积 的峰，如峰宽加大，则峰高降低，峰高降低到某一程度，检测器就无法检测了。在色谱痕量 分析中， k 值不能太大，多选在 0.5-1.5 ，以减少欲测痕量组分被稀释，这样就能得到较窄 的峰； 要选用理论板数高的短柱 （短板），这样可以最大限度地增大峰高，而不降低分离度。 但是，选用小的 k 值和短柱都不利于提高分离度 (Rs) ），因此增大分离因子 α 是改进色谱 痕量分析准确度的最有效的方法。 欲测的痕量组分的峰与干扰组分的峰严重