二维NMR谱原理及解析.docx

二维核磁共振基础与核磁共振综合解析 二维核磁共振基础与核 磁共振综合解析 内容一、 核磁共振简介二 内容 一、 核磁共振简介 二、 七个主要特性参数 一、二维核磁共振实验及原理 核磁共振综合解析 核磁共振：简介 宏观磁化强度矢量 在磁场中，原来无规则的磁矩矢量会重新排列而平行于外加的磁场.与外磁场同向和 在磁场中，原来无规则的磁矩矢量会重新排列而平行于外加的磁场.与外磁场同向和 反向的磁矩矢量符合Boltzmann分布.磁矩矢量沿満场方向的进动使XY平面上的投影 * ?、■ 相互抵消.由于沿磁场方向能量较低，故原子分布较多一些而造成一个沿Z-轴的非零 合磁矩矢量.虽然在理论上经常讨论单一原子的情形，但在实际上，单一原子的核磁信 号非常小而无法观测.故此我们定义单位体积内原子核磁矩的矢量和为宏观磁化强度 矢量其方向与外磁场方向相同.以此矢量来描述宏观样品的核磁特性. 核磁共振：简介 Larmor频率 核磁矩沿外磁场方向进动的频率称为Larmor频 率w或共振频率.此频率的大小取决于原子核的 种类及外滅场的大小. 丫是磁旋比?它是原子核本身的属性并只能通过 实验获恥 nucleussymbolabundance (%)frequency (MHz) at2.35Tproton (hydrogen)099.98100deuterium2h0.01515.35phosphorous3lp100 nucleus symbol abundance (%) frequency (MHz) at2.35T proton (hydrogen) 0 99.98 100 deuterium 2h 0.015 15.35 phosphorous 3lp 100 40.48 carbon ,3C 1.1 25.14 nitrogen 15n 0.37 10.13 nitrogen ,4n 99.63 7.22 fluorine ,9f 100 94.08 oxygen ,7O 0.04 13.56 aluminum 27A1 100 26.06 2011 年 2011 年 12 月 161 核磁共振：简介 核磁共振：简介 核磁共振：简介 核磁共振：简介 B。MRF脉冲B。接收器ReceiverS(co) B。 M RF脉冲 B。 接收器 Receiver S(co) S(t) 在瘢场中，原来简并的能级分裂成不同的能级状态.如果 用适当频率的电磁辐射照射就可观察到核自旋能级的 跃迁.原子核能级的奪化不仅取决于外部磁场强度的大 小及不同种类的原手核，而且取决于原子核外部电子环 境.这样我们就可获得原子核外电子环境的信息.宏观上 讲，当用适当频率的电磁辐射(RF)脱射样品，宏观磁化强 度矢量从Z-轴转到X或Y轴上.通过接受器，傅立叶转换 就得到核磁共振谱图. Information: Larmor Information: Larmor频率 化学位移： J ?偶合： 偶极偶合： 弛豫： 结构测定（功能团） (tl,t2)C=C,3C Ich3 (tl,t2) C=C ,3C I ch3 七个主要特性参数 A化学位移 ?偶合常数 A谱峰强度 ? 核Overhauser 效应(NOE) A纵向驰豫时间(T1) A横向驰豫时间CT2) A线宽 化学位移 在磁场中，由于原子核外电子的运动而产生一个小的磁场Bc(local field).此小 磁场与外加磁场(BQ方向相反.从而使原子核感受到一个比外加磁场小的磁 场(B0+Blo).此一现象我们称做化学位移作用或屏敝作用. 0Be原子核实际感受到的磁场: 0 Be B = (1-s) B。 S:化学位移常数 化学位移黑* 化学位移黑*合 Larmor 統率 化学位移 分子中的原子并不是孤立存在，它不仅在相互间发生作用也同周围环 境发生作用，从而导致相同的原子核却有不同的核磁共振频率. e?g? B0=11.7 T, w(1H)=500 MHz w(13C)=125 MHz 化学位移?B0?kH2 自旋■自旋偶合》Hz-kHz 即使使用不同的仪器或在不同的场强下湘同的官能团具有 相同的ppm值.不同的官能团由于存在于不同的电子环境因而 k有不同的化学位移,从而使结构鉴定成为可能. CH2 HC=OHC=ch3 HC=O HC= ch3 由于化学位移是与外加磁场成正比，所以在不同的磁场下所的 化学位移数值也不同.也会引起许多麻烦.引入ppm并使用同一 参照样品,就是光谱独立于外加磁场. 300 MHz6000500 MHz参照样品峰4500 3000 15d00 Hz1 ppm = 300 Hz^sample _ ^referenceppm = ^reference1 ppm = 500 Hz12 300 MH