天然药物化学重点.pptxVIP

第一章 序论;一次代谢和二次代谢的定义和区别;天然药物在新药研发的作用;天然产物的提取与分离;(1)根据固定相和流动相的物理状态进行分类;(2)按色谱过程的机理来分类。;C: 利用分子大小不同而阻滞作用不同进行分离的， 称排阻色谱。属于该类色谱的有葡聚糖凝胶。 D: 利用不同组分对离子交换剂亲和力不同进行分离 的，称离子交换色谱。属于该类色谱的有阳离子 和阴离子交换树脂。;第二章 糖和苷;在Haworth投影式中，对于五碳吡喃型糖，C4位的羟基在面下为D型，反之为L型；在Haworth投影式中，对于五碳呋喃型糖，C4上的取代基在面上为D型，反之为L型；对于六碳吡喃型糖C5的取代基在面上为D型，反之为L型。 ;端基的相对构型判断;(2)掌握苷键的裂解的方法，掌握氧化开裂的产物和糖类型的关系分析 常用的方法有：酸、碱水解、酶水解、氧化开裂。 (3)掌握酸水解的速度的规则 A: 按苷键原子的不同，酸水解容易程度为： N-苷O-苷S-苷C-苷 B:呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。 ;C:酮糖较醛糖易水解　　　　　　　　 D: 吡喃糖苷中，吡喃环C5上的取代基越大越难水解，故五碳糖甲基五碳糖六碳糖七碳糖5位接COOH的糖 E:2-去氧糖2-羟基糖2-氨基糖 F:芳香苷脂肪苷 G:N-苷易接受质子，但当N处于酰胺或嘧啶位置时，N-苷也难于用强酸水解。;苷化位移的定义;多糖的结构鉴定（大题目）;第三章 苯丙素类;分类： A:简单香豆素：只在苯环上有取代基。 B:呋喃香豆素：苯环并了一个呋喃环，分为线型和角型两种。 C:吡喃香豆素: 苯环并了一个吡喃环，分为线型和角型两种。 D:其它香豆素：在α-吡喃酮环上有取代基。;掌握简单香豆素半系统法的命名 掌握香豆素的特征理化性质 (1)在紫外光下，常显蓝色荧光。当C-7位引入羟基 后，可使荧光增强。 (2)异羟肟酸铁反应:碱性条件下，香豆素内酯开 环，并与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，再在酸性条 件下与三价铁离子络合成盐而显红色。;Gibbs、Emerson反应:酚羟基的对位未被取代，或6位上没有取代，在碱性条件下可与其内酯环碱化开环后Gibbs、Emerson试剂反应而产生颜色的变化。;Gibbs 反??;Emerson反应;理解木脂素的定义以及组成四种主要单体 定义：木脂体类是一类由苯丙素氧化聚合而成的天 然产物，通常所指的是二聚体，少数为三聚体和四 聚体等。 单体主要有四种: (1)桂皮酸(2)桂皮醇 (3)丙烯苯 (4)烯丙苯;掌握木脂素代表性化合物及其生物活性 鬼臼毒素：抗肿瘤 五味子素：降低转氨酶;第四章 醌类;3 理解单核蒽醌的分类 大黄素型：羟基分布于两侧苯环上，多呈黄色。 茜草素型：羟基分布于一侧苯环上，颜色较深， 多呈橙黄色至橙红色。 4、掌握醌类化合物的酸性规律 (1)苯醌、萘醌的醌核上羟基酸性类似于羧基； (2)萘醌、蒽醌的苯环上羟基酸性β羟基大于α羟基 ;(3)游离蒽醌的酸性强弱顺序为： 含COOH (a) 含2个以上β-羟基(a) 含1个β-羟基 (b) 含2个以上α-羟基(c) 含1个α-羟基(d) (a)可溶于NaHCO3 (b) 可溶于Na2CO3 (c)可溶于1%NaOH (d)可溶于5%NaOH;5 掌握醌类化合物的显色定性反应 (1) Feigl反应:醌的通性，所有具醌核的化合物均可反应。 (2)无色亚甲蓝显色试验:可区别蒽醌与苯醌、萘醌,苯醌和萘醌因醌核上有活泼质子，可反应，而蒽醌无。 (3)与活性次甲基试剂的反应,可区别蒽醌与苯醌萘醌。原理同2。 ;(4)与碱的反应(Borntr?ger反应）:可识别含羟基的 蒽醌与蒽酚衍生物，该反应是检识中药中羟基蒽 醌类成分存在的最常用的方法之一。 (5)与金属离子的反应 (6)对亚硝基二甲基苯胺反应：特异性识别蒽酮类化 合物，因为含有活泼的亚甲基。 ;;第五章 黄酮类化合物;2 用半系统命名法对常见黄酮类型进行命名 黄酮，二氢黄酮，异黄酮，异二氢黄酮。 3 掌握黄酮的酸性强弱规律 由于黄酮类化合物多数均含有酚羟基，故显酸 性；由于酚羟基数目不同，酸性强弱不一样。以黄 酮为例： 7，4’-二OH7或4’-OH一般酚OH5-OH ;4 掌握黄酮的显色方法及在定性鉴别中的应用 (1)盐酸镁粉反应：黄酮类、二氢黄酮类显阳性，其余一般不显色。 (2)四氢硼钠反应：二氢黄酮类显阳性。 (3)金属盐类的络合反应:铝盐、锆盐、镁盐、氯化锶。 ;5 掌握PH值梯度萃取法提取黄酮类化合物 原理：根据黄酮类苷元酚羟基的数目以及位置的不 同导致酸性的不同而进行分离。 具体操作：通常先将黄酮提取物溶于有机溶剂后， 依次用5％NaHCO3，0.