聚合物流变学3演示课件.ppt

3）绝大多数高聚物熔体的流动行为都不符合牛顿流动规律，少数聚合物如聚碳酸酯、偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物，在一定条件下可以看作是牛顿流体。 3.4 非牛顿型流体 3.4 非牛顿型流体 ① 分类： 不遵循牛顿粘度定律的流体都称之为非牛顿流体。 其粘度在一定温度下并不是个常数，而且还会随剪切应力、剪切速率的变化而变化，有的还会随时间而变化。 通常非牛顿流体的粘度表示为： η 不为常量，随条件变化而变化 非牛顿型流体 粘性流体 粘弹性流体 与时间无关 与时间有关 假塑性流体 涨塑性流体 宾汉塑性流体 触变性流体 震凝性流体 ②幂律流体模型 Ⅰ. 基本形式： 幂律方程的基本形式为 ???? 其中k 为稠度系数，是与温度有关的参数 ，k值随温度升高而下降。单位：N/m2·Sn n —流动指数（或非牛顿指数）。 当n = 1时，幂律方程反映牛顿流体， 当n 1 时，幂律方程反映切力变稠的胀塑性流体 当n 1 时，幂律方程反映切力变稀的假塑性流体 不同流体的流动曲线 不同类型流体的流动曲线 n偏离1的程度越大，表明材料的假塑性（非牛顿性）越强；n与1之差，反映了材料非线性性质的强弱。 大多数流体在剪切速率变化不是太宽的范围内，k 和n 都可以看作是常数； 一般橡胶材料的n值比塑料更小些。 同一种材料，剪切速率越大， 材料的非牛顿性越显著，n值越小。 n值可以作为材料非线性强弱的量度，因此所有影响材料非线性性质的因素也必对n值有影响。如温度下降、剪切速率升高、分子量增大、填料量增多等，都会使材料非线性性质增强，从而使n值下降。反之填入软化剂，增塑剂则使n值上升。 II. 特点与局限性： 幂律方程因其公式的简单性，在工程上有较大实用价值。 许多描写材料假塑性行为的软件设计程序采用幂律方程作为材料的本构方程。 其缺陷在于它只是一个经验方程，不能描写材料的弹性行为，且适用的切变速率范围窄。 ③ 假塑性流体 假塑性流体，如未交联的橡胶，热塑性塑料及具有合适浓度的聚合物溶液。 绝大多数高分子液体属假塑性流体。流动的主要特征是流动很慢时，剪切粘度保持为常数，而随剪切速率增大，粘度反常地减少——剪切变稀。 1) 普适流动曲线： 2) “三个阶段” 特征： 时，粘度趋于常数，称零剪切粘度 。这一区域称第一Newton区。零剪切粘度 是一个重要材料常数，与材料的平均分子量、粘流活化能相关，是材料最大松弛时间的反映。 2) “三个阶段” 特征： 超过 后，材料流动性质出现非牛顿性，表观剪切粘度ηa随 的增大而下降，出现“剪切变稀”行为。该区域是高分子材料加工的典型流动区。故称为假塑性区域，或称非牛顿流动区，或剪切变稀区域。 2) “三个阶段” 特征： 时，剪切粘度又会趋于另一个定值，称无穷剪切粘度η∞，这一区域有时称第二Newton区。 一般实验不容易达到第二牛顿区。因为剪切速率远未达到这个区域的下限时，就已经出现了不稳定流动。 显然，高聚物的零切粘度、表观粘度和极限粘度有如下关系： η0 ηa η∞ 3) 关于普适流动曲线的分子解释： Ⅰ. 当高聚物的相对分子量超过一定数值之后，分子链间由于相互缠结或范德华力作用形成分子链间的物理交联现象。在热运动作用下，物理交联点处于不断解缠和重建的动态平衡状态，整个高分子熔体或浓溶液具有不断变化着的拟网状结构。 Ⅱ. 在低剪切速率下大 分子链高度缠结，流动阻力大，粘度高。 由于剪切速率很小，缠结点的破坏与重建仍能够保持平衡，因此流动形式类似于牛顿流体。 粘度保持不变，维持在 一个较高的、稳定的数 值上，被称为零切粘度 （η0）。 第三章 高分子流体的流变模型 3.1 流动类型 1. 层流和湍流 层流，稳定流动，流体可看作是假想的 层状流体所组成，层与层之间没有流动。 湍流，不稳定流动，无所谓层的概念，窜流产生。 Re= DVρ/η Re2300层流 ； Re 2300湍流。 高聚物熔体在成型条件下的雷诺准数Re值很少大于1，一般呈现层流状态。但是在特殊场合，如经小浇口的熔体注射进大型腔。由于剪切应力过大等原因，会出现弹性引起的湍流，造成熔体的破碎。 2. 稳定流动与不稳定流动 若在流体流动的过程中，在任何位置的流动状态保持恒定，即不随时间变化，这种流动称为稳定流动。 稳定流动指的是在指定的任何一个位置，其流动状态不随时间变化，但不同位置流体的流动状态可以是不同的。 例如，在正常操作的挤出机中