【PPT课件】第八章醛和酮.docxVIP

第八章醛和酮 第八章醛和酮 (Aldehydes, Ketones) 第一节分类和命名 第二节、结构 第三节物理性质拨基的亲核加成 第三节物理性质 拨基的亲核加成 化学性质Q二、0C-碳及其氢的反应 I三、氧化还原反应 第八章醛和 第八章醛和 (Aldehydes, Ketones) (H)RR—X—R，酮 (H)R 醛和酮互为异构体。饱和一元醛酮具有通式CnH2nOo 醍是一类特殊的酮，它具有共觇烯酮的结构: 对-苯醍邻■苯醍 对-苯醍 邻■苯醍 第一节 醛、酮的分类和命名 醛、酮可分为脂肪族、芳香族、芳脂族三类。 0II 0 II R —C—H脂肪醛 0 IIR —C—R 0IIAr —C—H 0II Ar —C—H 芳香醛 0II Ar —C—R 芳香酮 芳香醛酮的拨基直接连在芳香环上，芳脂族则不。 0IIA rCH 0 II A rCH-C— H 0 II A rCH2~C— R 二、命名与醇相似 二、命名 与醇相似 ch2choThe order of priorty in the IUPAC system: ch2cho CH3CH2-C-CH2-CH-CH2CH3 ho^ch-ch3 4 ■甲基戊醛 5 ■乙基6轻基?3-庚酮 CH CH3- H-CHrCH2-CH 3 CH CH3- H-CHrCH2-CH 3 =CH2 H3 4-甲基-3-丙基-4-戊烯-2-酮 1,牛环己二酮 对■本醍 5■甲基?13环己二酮 3 3 2■甲基?4■拨基己醛 2■甲基?4■氧代己醛 芳香醛酮命名时，将芳环当作取代基: HO/OHch3-ch3对-甲基苯乙酮邻■轻基苯甲醛（水杨醛）—ch HO /OH ch3- ch3 对-甲基苯乙酮 邻■轻基苯甲醛（水杨醛） —ch2ch3 2,4?二漠?2，?硝基二苯甲酮 苯丙酮（丙酰基苯） 普通命名法-甲酮衍生物法举例: CH?—CO—CH 二甲基甲酮 ◎-严 甲基苯基甲酮（苯乙酮） 第二节醛、 0 121.7^ 匕116.6°121pm 121.7^ 匕 116.6° 平面分子 109° r H 酮的结构 PH d 143pm P轨道重叠形成兀健 P轨道重叠形成兀健 P轨道重叠形成兀健 P轨道重叠形成兀健 Cd Cd C原子Sp?杂化；未 杂化的p轨道与o的 拨基平面 拨基平面 =C=O中C原子sp2杂化，拨基为平面结构, C=o极性较大，醛、酮是极性较强的分子 (m=2.3 ? (m=2.3 ?2.8D), 且醛、酮有活泼的兀键，故 醛、酮极易发生化学反应。 第三节醛、酮的物理性质 醛、酮沸点比相同分子量的桂类高，比相 应的醇低。除甲醛是气体外，12C以下的脂肪 醛、酮是液体, 咼级醛、 酮是固体。 n-C4H10 CH3-O-C2H5 C2H5-CHO CH3-CO-CH3 n-C3H7-OH mw: 58 60 Bp： -0.5°C 7.7°C 58 49 °C 58 60 56°C 97.2°C 醛、酮的溶解度: □□醛、酮的水溶度比相应的炷或醸大。 低级醛酮如甲醛、乙醛、丙酮能与水混溶, 其它醛酮水溶度随分子量增加而下降。 □□ 某些中级醛和一些芳香醛具有愉快的香味。 第四节 醛、酮的化学性质 醛、酮分子中都含有活泼的拨基，可发生多种化 学反应。主要有3 学反应。主要有3个方面: 1 ?拨基的亲核加成 2.a-C及其H的反広或加成消除 2.a-C及其H的反広 或加成消除 丿 涉及醛的反应 —、拨基的亲核加成 !1!!1!—C=o与烯键一C二C—在结构上有相似之 处，能发生一系列加成反应。邑烯炷的加成属 于亲电加成;拨基的加成属于亲核加成（亲核 试剂分子中带负电荷的部分首先加到拨基碳上, 然后带正电荷的部分再加到拨基氧上）。亲核 加成是醛酮最为特征的反应。 !1! !1! 1. H : CN 2. HO : SO2Na 3. H : OR 4. H : OH 5. XMg： R （格氏试剂） 6. H : NH-G（氨衍生物） Nu  H+ H+ OH fast 亲核加成的难易程度 除了与Nu的亲核能力有 关之外，尚与拨基碳的正 电性以及空间位阻有关。 酮通常比醛难加成（空阻 及供电诱导效应）. 反应历程： 反应历程：HCN H+ + CN- 1.力DHCN 生成a-轻月青(又叫氧醇cyanohydrins) 11! CH3—c=o + H HCN Z oc-轻基丙月青 CH3—c=o + pH 9 ?10 HCN ? 77-78% ? CH3 CN （ch3）2ch-co2h6h （ch3）2（^h-ch2nh2 OH □□用于增长碳链。氧基(-CN)可水解成竣酸，又 可还原为胺类。醛、脂肪族甲基酮及8C以下环酮 可与HCN加成，其它酮特