化学反应工程第4章.pptx

第四章非 理 想 流 动停留时间一致(a) 停留时间一致(b) 存在停留时间分布(c) 返混现象或者说不同停留时间的物料间的混合非理想流动都有停留时间分布问题，但不一定是由返混引起的偏离平推流的情况本章要解决的问题：1.阐明流动系统的停留时间分布的定量描述及其实验测定方法；2.建立非理想流动模型；3.在所建立模型的基础上，说明该类反应器的性能和设计计算；4.介绍有关流动反应器内流体混合问题，阐明几个基本概念。 4.1.1 非理想流动与停留时间分布停留时间：连续流动反应器中，流体微元从进入反应器到流出反应器所经历的时间由于物料在反应器内的停留时间分布是完全随机的，因此可根据概率分布的概念来对物料在反应器内的停留分布做定量的描述。1. 停留时间分布密度函数定义：在稳定连续流动系统中，同时进入反应器的N个流体粒子中，其停留时间为t～t+dt的那部分粒子dN占总粒子数N的分率记作：E(t)被称为停留时间分布密度函数。停留时间分布密度函数具有归一化的性质：2.停留时间分布函数定义：在稳定连续流动系统中，同时进入反应器的N个流体粒子中，其停留时间小于 t 的那部分粒子占总粒子数N的分率记作：F(t) 被称为停留时间分布函数。3. E(t)和F(t)之间的关系分布函数是密度函数的可变上限积分密度函数是分布函数的一阶导数4.1.2 停留时间分布的实验测定停留时间分布通常由实验测定，主要的方法是应答技术，即用一定的方法将示踪物加到反应器进口（输入信号），然后在反应器出口物料中检验浓度随时间变化（响应信号），以获得示踪物在反应器中停留的时间分布规律的实验数据。示踪剂的选择条件1.不与主流体发生化学反应2.和主流体互溶3.示踪剂易被转化为电信号和光信号4.在低示踪剂浓度时易被检测到5.示踪剂浓度和检测信号具有线性关系6.多相系统的示踪不应出现示踪剂从一相到另一相的情况1、脉冲示踪法实验方法：当被测定的系统达到稳定后，在系统的入口处，瞬时注入一定量的示踪流体同时开始在出口流体中检测示踪剂浓度的变化。测量方法：热导法，电导法，放射性同位素示踪。Q,C0示踪剂脉冲注入示踪剂检测 系统主流体 VR v,C(t) C0 C(t)面积=C0 t=0 t 0 t脉冲法测定停留时间分布Q?E(t)?dt = v?c(t)?dt示踪剂加入量在t～t+dt 间自系统出口处流出的示踪剂量停留时间介于t～t+dt间的示踪剂的量 eg 4-12、阶跃示踪法实验方法：当系统的流体A达到稳定流动后，将原来在反应器中流动的流体切换为另一种在性质上有所不同而对流动不发生变化的含示踪剂的流体B,从A切换到B的同一瞬间，开始在出口处检测出口物料示踪剂浓度的变化。测量方法：热导法，电导法，放射性同位素示踪。含示踪剂流体示踪剂检测Q C0 VR系统流体QQ切换C0 t=0 t 2 阶跃示踪法C00t阶跃法测定停留时间分布 在切换成含示踪剂的流体后，t-dt～t时间间隔内示踪剂流出系统量为vc(t)dt ，这部分示踪剂在系统内的停留时间必定小于或等于t，任意的dt时间间隔内流入系统的示踪剂量为vc0dt ，由F(t)定义可得即由出口的C(t)～t曲线可获得F(t)曲线。 eg 4-24.1.3 停留时间分布函数的数字特征 为了对不同的停留时间函数进行定量比较，通常是比较其特征值。常用的特征值有数学期望和方差。1.数学期望（平均停留时间） 的获得2.方差(对均值的二次矩)散度：停留时间分布分散程度的量度若 越小，则偏离程度越小，对于平推流 全混留 Eg:4-3 Eg:4-44.1.4 用对比时间θ表示的概率函数无因次化令,则 由于F(t)本身是一累积概率，而θ是t的确定性函数，根据随机变量的确定性函数的概率应与随机变量的概率相等的原则，有： 无因次化方差可推知：平推流 全混流4.2 流动模型 工业生产上的反应器总是存在一定程度的返混从而产生不同的停留时间分布，影响反应的转化率。也就是说，一定的返混必然会造成确定的停留时间分布，但是同样的停留时间分布可以是不同的返混所造成，所以停留时间与返混之间不一定存在对应的关系。因此，不能直接把测定的停留时间分布用于描述返混的程度，而要借助于模型方法。模型法:通过对复杂的实际过程的分析，进行合理的简化，然后用一定的数学方法予以描述，使其符合实际过程的规律性，此即所谓的数学模型，然后加以求解。在建立流动模型时通常采用下述四个步骤：1.通过冷态模型实验测定装置的停留时间分布；2.根据所得的有关E(t)或F(t)的结果通过合理的简化提出可能的流动模型，并根据停留时间分布测定的实验数据来确定所提出的模型中所引入的模型参数；3.结合反应动力学数据通过