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化学反应速率常数和分压平衡常数(Kp)
本部分知识在高考中更多是以新情景下的主观题形式考查,考查学生的分析新信息和图象的能力,能理解速率计算公式和速率常数,会计算气体分压和分压平衡常数。考查了化学平衡移动原理、与速率、平衡常数有关的计算,考查了宏观辨识与微观探析、证据推理与模型认知、变化观念与平衡思想的学科素养。
命题角度1:化学反应速率常数
【典例1】(2020·全国Ⅱ卷节选)天然气的主要成分为CH4,一般还含有C2H6等烃类,是重要的燃料和化工原料。高温下,甲烷生成乙烷的反应如下:2CH4 eq \o(――→,\s\up7(高温)) C2H6+H2。反应在初期阶段的速率方程为r=k×cCH4,其中k为反应速率常数。
①设反应开始时的反应速率为r1,甲烷的转化率为α时的反应速率为r2,则r2=________r1。
②对于处于初期阶段的该反应,下列说法正确的是__________。
A.增加甲烷浓度,r增大
B.增加H2浓度,r增大
C.乙烷的生成速率逐渐增大
D.降低反应温度,k减小
【解析】①设开始甲烷的浓度为1 mol·L-1,由速率方程r=k×cCH4,则r1=k,甲烷的转化率为α时甲烷的浓度为(1-α) mol·L-1,则r2=(1-α)k=(1-α)r1。②由速率方程知甲烷浓度越大,r越大,与H2浓度无关,A正确,B错误;随反应进行甲烷浓度减小,r减小,乙烷的生成速率逐渐减小,C错误;降低反应温度,反应速率减小即k减小,D正确。
答案:①(1-α) ②AD
命题角度2:分压平衡常数
【典例2】(2020·全国Ⅰ卷节选)硫酸是一种重要的基本化工产品,接触法制硫酸生产中的关键工序是SO2的催化氧化:
SO2(g)+ eq \f(1,2) O2(g) eq \o(――→,\s\up7(钒催化剂)) SO3(g)
ΔH=-98 kJ·mol-1。将组成(物质的量分数)为2m%SO2(g)、m%O2(g)和q%N2(g)的气体通入反应器,在温度t、压强p条件下进行反应。平衡时,若SO2转化率为α,则SO3压强为________,平衡常数Kp=________________ (以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
【解析】假设原气体的物质的量为100 mol,则SO2、O2和N2的物质的量分别为2m mol、m mol和q mol,2m+m+q=3m+q=100,SO2的平衡转化率为α,则有下列关系:
SO2+ eq \f(1,2) O2SO3
起始量(mol) 2m m 0
变化量(mol) 2mα mα 2mα
平衡量(mol) 2m(1-α) m(1-α) 2mα
平衡时气体的总物质的量为n(总)=2m(1-α) mol+m(1-α) mol+2mα mol+q mol,则SO3的物质的量分数为 eq \f(n(SO3),n(总)) ×100%=
eq \f(2mα mol,2m(1-α) mol+m(1-α) mol+2mα mol+q mol) ×
100%= eq \f(2mα,100-mα) ×100%。该反应在恒压容器中进行,因此,SO3的分压p(SO3)= eq \f(2mαp,100-mα) ,p(SO2)= eq \f(2m(1-α)p,100-mα) ,p(O2)= eq \f(m(1-α)p,100-mα) ,在该条件下,SO2(g)+ eq \f(1,2) O2(g)SO3(g)的Kp= eq \f(p(SO3),p(SO2)×p0.5(O2)) = eq \f(\f(2mαp,100-mα),\f(2m(1-α)p,100-mα)×[\f(m(1-α)p,100-mα)]0.5) = eq \f(α,(1-α)1.5(\f(mp,100-mα))0.5) 。
答案: eq \f(2mαp,100-mα) eq \f(α,(1-α)1.5(\f(mp,100-mα))0.5)
1.速率常数:
(1)含义。
速率常数(k)是指在给定温度下,反应物浓度皆为1 mol·L-1时的反应速率。在相同的浓度条件下,可用速率常数大小来比较化学反应的速率大小。
(2)速率方程。
一定温度下,基元反应的速率与反应物浓度以其计量数为指数的幂的乘积成正比。
对于反应:aA+bB===gG+hH
则v=kca(A)·cb(B)(其中k为速率常数)。
如①SO2Cl2SO2+Cl2 v=k1c(SO2Cl2)
②2NO22NO+O2 v=k2c2(NO2)
③2H2+2NON2+2H2O v=k3c2(H2)·c2(NO)
(3)影响因素。
温度对化学反应速率的影响是显
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